Разделение веществ в хроматографии

Подвижная фаза
Сорбент
В хроматографии в процессе движения смеси разделяемых веществ в потоке подвижной фазы происходит разделение компонентов на концентрационные зоны
Процесс разделения

Разделение концентрационных зон

Селективность
показывает, как сильно молекулы разных веществ отделяются друг от друга в процессе движения сквозь неподвижную фазу
чем больше селективность, тем дальше друг от друга концентрационные зоны, и, следовательно, пики

Эффективность
показывает как сильно молекулы каждого вещества концентрируются вместе
чем выше эффективность, тем уже концентрационные
зоны, тем уже пики

Селективность и эффективность

Коэффициент селективности α

Виды селективности
Селективность к неполярной метиленовой группе (-СН2-) в гомологическом ряду, т. е. различие в удерживании двух соседних гомологов;
Селективность к полярным функциональным группам при разделении соединений, отличающихся природой функциональной группы; обычно оценивается относительно н-алкана с близкой температурой кипения
Селективность к изомерам, разделение соединений, имеющих одинаковый состав, но различающихся пространственным строением молекулы; в этом случае оценивают величину α между изомерами, например, мета- и пара-ксилолами

Селективность по отношению к метиленовой группе
наблюдается в хроматографии всегда
Различие веществ в температурах кипения на любых неподвижных фазах
и для любых соединений – ВСЕГДА приводит к различию времён удерживания

Селективность по отношению к функциональной группе
Применяется при совпадении двух факторов:
Температуры кипения двух разделяемых веществ близки
Вещества различаются наличием функциональной группы
п – вещество с полярной функциональной группой
а – алкан с близкой температурой кипения
Селективность достигается использованием
более полярной неподвижной фазы

ПОЛЯРНОСТЬ
неподвижных жидких фаз
Уравнение Роршнайдера
Стандартные фазы
сквалан
β,β’-оксидипропионитрил
0
100

Эталонные соединения
метода Роршнайдера
Бензол
этанол
метилэтилкетон
нитрометан
пиридин

Эталонные соединения
метода Мак-Рейнолдса
Бензол
бутанол-1
пентанол-2
нитропропан
пиридин

Метод линейного разложения
параметров удерживания
(сольватационный метод Абрахама)
где SP – любой, связанный со свободной энергией параметр;
E, S, A, B и V – молекулярные дескрипторы сорбата. Параметр E характеризует
дисперсионные взаимодействия, S – ориентационные и индукционные,
A – протонодонорные и B – протоноакцепторные. Коэффициент V описывает
термодинамически невыгодный процесс образования полости в неподвижной
жидкой фазе, и будет равен 0 а случае газоадсорбционной хроматографии.
Коэффициенты e, s, a, b и v характеризуют соответствующие свойства
неподвижной фазы

Примеры коэффициентов Абрахама

Структурная селективность
Применяется при следующих условиях:
Температуры кипения разделяемых соединений близки
Разделяемые вещества имеют одинаковые функциональные
группы.
Данный вид селективности достигается только с использованием специализированных стереоселективных неподвижных фаз