Все, чему мне случилось быть здесь свидетелем, не было мне совершенно незнакомым, о подоб-ных случаях я где-то что-то читал и теперь

Органическая химия – это химия соединений углерода
Органическая химия – это химия углеводородов и их производных

Производные углеводородов
Содержат кроме С и Н O N Hal и др.

Галогенпроизводные
углеводородов
производные углеводовородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на атомы галогенов

Этапы изучения
Классификация
Строение
Номенклатура
Изомерия
Физические свойства
Химические свойства
Получение
Применение

Классификация 1
По характеру галогена
Фтор-
Хлор-
Бром-
Иодпроизводные

Классификация 2
По числу атомов галогенов
Моно-
Ди-
Тризамещенные
и т.д.

Классификация 3
По природе углеводородного радикала
Алифатические (предельные и непредельные)
Алициклические
Ароматические

Общая формула
Углеводород
СxHy
Монопроизводное
СxHy-1Hal
Дипроизводное
СxHy-2Hal2
Трипроизводное
СxHy-3Hal3

Классификация 4
для производных алканов
По характеру атома углерода, связанного с галогеном
Первичные
Вторичные
Третичные

Классификация 5
по химической активности
Алкилгалогениды
Винил-, и фенилгалогениды
Аллил-, и бензилгалогениды
По характеру связей, входящих в галогенпроизводное (по строению)

Строение
хлорэтана

Строение
хлорэтана
Хлор обладает –I-эффектом
Средняя активность
Реакции нуклеофильного замещения (SN)

Строение
винилхлорида

Строение
винилхлорида
Более прочная связь С — Cl
Низкая активность в реакциях нуклеофильного замещения (SN)
Хлор обладает -I и +М-эффектами –I>+M

Строение
винилхлорида
Образование единого электронного облака
p–π–сопряжение

Строение
винилхлорида
Реальная формула – среднее между граничными.
Вследствие –I>+M в целом на хлоре отрицательный заряд

Строение
аллилхлорида

Строение
аллилхлорида
В чем причина высокой активности?
В устойчивости образующегося промежуточного карбкатиона!

Строение
аллил-катиона
Образование единого электронного облака
p–π–сопряжение
Образование единого электронного облака
p–π–сопряжение

Строение
аллил-катиона
Реальная формула – среднее между граничными – устойчива, легко образуется.

Номенклатура
Систематическая (заместительная)
№ + галоген + углеводород
Рациональная
радикал + галогенид
Тривиальная (исторически сложившаяся)

Номенклатура
3-хлорпропен (зам)
Аллилхлорид (рац)
Трихлорметан (зам)
Хлороформ(трив)

Номенклатура
Задание: Назовите вещество по систематической номенклатуре
1-хлор-2-этилпропен-2
2-хлорметилбутен-1
2-этил-3-хлорпропен-1
неправильно
3-хлор-2-этилпропен-1 – правильно

Номенклатура
Задание : Назовите вещества

Изомерия
Структурная
А) характерная для углеводородов
+
Б) положения заместителя
Пространственная
Если характерна для углеводородов, от которого образовано галогенпроизводное

Изомерия
Задание
Составьте формулы всех возможных изомеров состава С4Н9Вr.
Укажите виды изомерии, характерные для этих соединений.

Изомерия
монобромпроизводных алканов
Изомерия углеродного скелета
Изомерия положения заместителя

Изомерия
пространственная
Какие классы галогенпроизводных могут существовать в виде цис-транс-изомеров?
Существует ли винилхлорид в виде цис-транс-изомеров?

Изомерия
пространственная
Задание: Определите простейшее монохлорпроизводное, способное существовать в виде цис-транс-изомеров

Изомерия
пространственная
Задание: Определите простейшее дихлорпроизводное, способное существовать в виде цис-транс-изомеров

Изомерия
структурная
Задание: Определите вещество, являющееся для предыдущего структурным изомером. Укажите вид изомерии
Изомерия положения заместителей

Физические свойства
Температуры кипения (С)

Физические свойства
Температуры кипения (С)

Физические свойства
Температуры кипения увеличиваются:
А) с увеличением порядкового номера галогена
Б) с увеличением углеводородного радикала
В) с увеличением числа атомов галогенов
Простейшие –газы, далее б/ц жидкости с характерным запахом, нерастворимы в воде, растворимы в орг. растворителях
Плотность увеличивается
Б) с увеличением числа атомов галогенов
А) с увеличением порядкового номера галогена

Физиологическое действие
Почти все токсичны (гексахлоран, ДДТ - ядохимикаты), кроме фторпроизводных (тефлон, фреоны)
Многие обладают наркотическим воздействием (хлороформ и др.)
Слезоточивое действие – лакриматор (бензилхлорид и др.)

Химические свойства
Можете ли Вы предположить химические свойства галогенпроизводных?

Химические свойства
А) реакции углеводородных радикалов
Те же что и у соответствующих у/в
предельные – замещение (SR)
непредельные – присоединие (АЕ)
ароматические – замещение (SЕ)
Б) реакции с участием галогенов
замещение (SN)
отщепления (элиминирования) (ЕN)

Химические свойства
Реакции углеводородных радикалов
Задание:Укажите условия проведения реакций

Химические свойства
Реакции с участием галогена
Активность зависит от галогена
Т.к. радиус галогена увеличивается,
длина связи увеличивается,
Есвязи(С-Hal) уменьшается

Химические свойства
Механизм р-ции нуклеофильного замещения (SN)

Химические свойства
замещение (SN)
Гидролиз
А) алкилгалогенидов – средняя активность
(в присутствии щелочей)

Химические свойства
замещение (SN)
Гидролиз
Б) винилгалогенидов и арилгалогенилов не происходит
В) Аллилгалогенидов и бензилгалогенидов происходит очень легко (без щелочи)

Химические свойства
замещение (SN)
Гидролиз моногалогенпроизводных – образуются одноатомные спирты
Гидролиз полигалогенпроизводных при разных атомах С– многоатомные спирты

Химические свойства
замещение (SN)
Предположите продукты реакций гидролиза следующих веществ

Химические свойства

Химические свойства
замещение (SN)
Гидролиз дигалогенпроизводных – образуются а)альдегиды и б) кетоны

Химические свойства
замещение (SN)
Предположите продукты реакций гидролиза следующих веществ

Химические свойства
замещение (SN)
Гидролиз тригалогенпроизводных – образуются карбоновые кислоты

Кислородсодержащие производные у/в

Химические свойства
замещение (SN)
Взаимодействие с аммиаком (при 0t) – образуются амины
Взаимодействие с цианидами (солями HCN – синильной кислоты) (при 0t) – нитрилы

Химические свойства
отщепление (ЕN)
Задание:
Составьте уравнения реакций отщепления хлороводорода при нагревании со спиртовым раствором щелочи
А) 2-хлорпропана
Б) 2- хлорбутана

Химические свойства
отщепление (ЕN)
Правило Зайцева:водород отщепляется от наименее гидрированного атома углерода
Реакция отщепления – конкурирующая реакциям замещения

Химические свойства
окисление
Горят плохо, выделяя ядовитые соединения (!!!) (например хлороводород HCl), или не горят вовсе.
Качественная реакция на Сl, Br, I: Окрашивание пламени в зеленый цвет медной проволочкой, смоченной в галогенпроизводном

Получение
Из алканов и циклоалканов
Из алкенов и алкинов
Из аренов
Из спиртов
Из альдегидов и кетонов

Применение
Анестезия С2H5Cl и наркоз CF3CHClBr (ранее СНCl3) и др.
Растворители CCl4 , CH2CH2 и др.
Фреоны (хладагенты) CF2Cl2 и др.
Антисептик СНI3
Тушение пожаров CCl4 и др.
Полимеры из СН2=СН-Сl, СF2=СF2 и др.
Ядохимикаты: гексахлоран, ДДТ и др.
и др.