Содержание
- 2. Масс-спектрометрия и хромато-масс-спектрометрия высокого разрешения Лекция 1. Введение. Краткие сведения о масс-спектрометрии. Нефёдов Андрей Алексеевич, лаборатория
- 3. Физические методы установления строения органических соединений – это методы, основанные на взаимодействии вещества с излучением/ нагревом/потоком
- 4. 1. Масс-спектрометрия и хроматография: позволяют узнать массу молекулы, ее брутто-формулу, хроматография при этом помогает производить анализ
- 5. 2. ИК- и КР-спектроскопии: позволяют провести групповой анализ, если соединение известно – идентифицировать по базам данных.
- 6. 3. УФ- и видимая спектроскопии: позволяет выявить хромофорные группы, удобны для количественного анализа. Средняя чувствительность.
- 7. 4. Электронная микроскопия: анализ поверхности веществ, анализ элементного состава поверхности веществ (начиная от атомов углерода и
- 8. 5. Спектроскопия ЯМР: позволяет определить атомы, входящие в молекулу, и то, как они между собой соединены
- 9. 6. Спектроскопия ЭПР: изучает электронное строение молекул. Результаты зависят от электронного строения молекул и частиц (наличия
- 10. 7. Рентгеновские методы: рентгеноструктурный и рентгенофазовый методы анализа. Рентгенофазовый метод позволяет вести анализ порошков на предмет
- 11. Масс-спектрометрия и хромато-масс-спектрометрия высокого разрешения
- 12. Краткая характеристика информации, получаемой в методах масс-спектрометрии и хромато-масс-спектрометрии 1. Прямое измерение массового числа молекулы вещества,
- 13. Краткая характеристика информации, получаемой в методах масс-спектрометрии и хромато-масс-спектрометрии 4. Разделение аналитического сигнала образцов во времени
- 14. Что требуется от слушателей курса в этой части: 1. Представлять устройство и принцип работы масс-спектрометра и
- 15. Рекомендуемая литература 1. Пентин Ю.А., Л.В. Вилков. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, ООО «Издательство
- 16. СВЕДЕНИЯ О МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
- 17. Проблемы создания масс-спектрометра 1. Перевести вещество в газовую фазу. надо, чтобы нашему веществу ничто не мешало,
- 18. Создание вакуума: 1. Используется тандем из создающих форвакуум (неглубокий вакуум, примерно 1⋅10-2 мбар = 1 Па)
- 19. Создание вакуума: Рис. Турбомолекулярные насосы Рис. Диффузионный насос
- 20. Схема прямого ввода образца в масс-спектрометр:
- 21. Решение первых трех проблем - ионный источник 1 – напускной канал, 2 – ионизационная камера, 3
- 22. Решение 4-ой проблемы – сила Лоренца! Кинетическая энергия иона после выхода из ионизационной камеры: Сила Лоренца:
- 23. Принципиальная схема разделения пучка ионов в магнитном поле: ИИ – ионный источник, Д – детектор ионов,
- 24. Принципиальная схема магнитного масс-спектрометра Схема магнитного масс-спектрометра с однократной фокусировкой: I – резервуар с образцом, II
- 25. Принципиальная схема магнитного масс-спектрометра 1 – молекулярный натекатель; 2 – пучок газа; 3 – выталкивающий электрод;
- 26. Ионизация электронным ударом Электронный удар, или, правильнее – электронная ионизация – это ионизация паров вещества потоком
- 27. Ионизация электронным ударом – зависимость интенсивности пика молекулярного иона от величины энергии ионизации: Масс-спектр электронного удара
- 28. Ионизация электронным ударом ПРЕИМУЩЕСТВА ЭЛЕКТРОННОЙ ИОНИЗАЦИИ 1. Наиболее распространенный и простой в реализации метод ионизации 2.
- 29. Ионизация электронным ударом ВАЖНО!!! Энергия в 70 эВ для ионизирующих электронов в настоящее время принята за
- 30. Другие распространенные методы ионизации 1. Химическая ионизация (CI) 2. Фотоионизация (Photoionization) 3. Электроспрей (ESI) 4. Лазерная
- 31. 1. Химическая ионизация (CI, Chemical Ionization) Химическая ионизация – второй по распространенности метод ионизации в настоящее
- 32. 2. Фотоионизация (Photoionization) Ионизация фотонами, точнее, монохроматическими пучками фотонов с разбросом по энергии 0.01-0.02 эВ. Пучки
- 33. 3. Электроспрей (ESI, Electro Spray Ionization) Электроспрей (электрораспыление) – относительно новый метод ионизации, суть которого заключается
- 34. 3. Электроспрей (ESI, Electro Spray Ionization) Далее через узкие отверстия сепараторов, где происходит постепенное снижение давления
- 35. 3. Электроспрей (ESI, Electro Spray Ionization) Рис. Приставка для электроспрей-ионизации, подключенная к времяпролетному масс-спектрометру Bruker micrOTOFQ
- 36. 3. Электроспрей (ESI, Electro Spray Ionization) Достоинства: 1. Возможность работать с веществами, которые нельзя перевести в
- 37. 4. Лазерная десорбция (MALDI, Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization) Матричная лазерная десорбция – метод, при котором исследуемое вещество
- 38. 4. Лазерная десорбция (MALDI, Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization) Далее подложка с матрицей помещается в ионный источник, где
- 39. 4. Лазерная десорбция (MALDI, Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization) Достоинства: 1. Возможность анализа крупных молекул (массой до 100
- 40. 5. Полевая десорбция/ионизация (FI, Field Ionization) Ионизация путем взаимодействия вещества с эмиттером (электродом, оформленным в виде
- 41. 6. Химическая ионизация при атмосферном давлении (APCI, Atmospheric Pressure Chemical Ionization) Химическая ионизация при атмосферном давлении
- 42. 6. Химическая ионизация при атмосферном давлении (APCI, Atmospheric Pressure Chemical Ionization) Ионизация происходит при атмосферном давлении
- 43. 6. Химическая ионизация при атмосферном давлении (APCI, Atmospheric Pressure Chemical Ionization) Достоинства: 1. Работа ионного источника
- 44. Методы разделения (типы масс-спектрометрических анализаторов) 1. Магнитный анализатор 2. Электрический анализатор 3. Квадрупольный анализатор 4. Времяпролетный
- 45. 1. Магнитный анализатор Рис. Схема масс-спектрометра с магнитным анализатором Исторически первый тип анализатора (Демпстер, 1918 г.).
- 46. 2. Электрический (электростатический) анализатор Электростатический анализатор по принципу действия примерно аналогичен магнитному, только роль магнитного поля
- 47. 2. Электрический (электростатический) анализатор Как правило, этот вид анализатора применяется в дополнение к магнитному анализатору для
- 48. 3. Квадрупольный анализатор Квадрупольный анализатор представляет собой систему из четырех стержней-электродов, к которым приложены высокочастотные переменное
- 49. 3. Квадрупольный анализатор Принцип работы анализатора состоит в том, что под действием постоянного и переменного электрических
- 50. 4. Времяпролетный анализатор (TOF, Time Of Flight) Рис. Схема принципа действия времяпролетного масс-спектрометра, показано разделение ионов
- 51. 5. Ионная ловушка (Ion Trap) Основой этого анализатора является ячейка с тремя электродами. Два концевых (полюсных)
- 52. 5. Ионная ловушка Эта система электродов создает поле, позволяющее удерживать ионы достаточно долгое время. Для ионизации
- 53. Детектирование ионов – электронный умножитель Схема действия электронного умножителя (ЭУ): Электронный умножитель масс-спектрометра Thermo Electron DFS:
- 54. Важный параметр масс-спектрометрических приборов – РАЗРЕШЕНИЕ (разрешающая способность)
- 55. Разрешение масс-спектрометра (R) – это возможность получать на данном приборе раздельный сигнал от двух ионов, с
- 56. Разрешение масс-спектрометра Увеличивая разрешающую способность, мы расплачиваемся за это ухудшением чувствительности ! ! Необходимые разрешающие способности
- 57. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ
- 58. Масс-спектрометрия высокого разрешения (МСРВ, HRMS – High Resolution Mass-Spectrometry) позволяет разделить и точно измерить массовые значения
- 59. Таким образом, при разрешении 5000 возможно разделить и точно измерить массовые значения пиков, соответствующих целочисленной массе
- 60. Рис. Измерение точной массы образца (пик 222) с помощью реперов – пиков от перфторкеросина (219 и
- 61. Например, для измеренной массы иона неизвестного состава 163.9497 возможны такие комбинации атомов: Выбор из нескольких брутто-формул
- 62. Рис. Масс-спектрометр высокого разрешения Thermo Electron DFS с газовым хроматографом Thermo Electron Trace GC Ultra НИОХ
- 64. Скачать презентацию