Металокомплексний каталіз

Содержание

Слайд 2

Промислове використання гомогенних каталізаторів

Гідроформилювання алкенів (оксосинтез):

Окиснення алкенів (процес Вакера):

Карбонилювання метанолу до оцтової

Промислове використання гомогенних каталізаторів Гідроформилювання алкенів (оксосинтез): Окиснення алкенів (процес Вакера): Карбонилювання
кислоти (процес Монсанто):

Слайд 3

Промислове використання гомогенних каталізаторів

Гідроціанування бутадієну до адипонітрилу:

Олігомеризація етилену:

Дисмутація алкенів (метатезис):

Промислове використання гомогенних каталізаторів Гідроціанування бутадієну до адипонітрилу: Олігомеризація етилену: Дисмутація алкенів (метатезис):

Слайд 4

Промислове використання гомогенних каталізаторів

Асиметричне гідрогенування прохіральних алкенів:

Циклотримеризація ацетилену:

DiPAMP =

Промислове використання гомогенних каталізаторів Асиметричне гідрогенування прохіральних алкенів: Циклотримеризація ацетилену: DiPAMP =

Слайд 5

Гідрування олефінів

Каталізатори – комплекси родію RhClL3

Гідрування олефінів Каталізатори – комплекси родію RhClL3

Слайд 6

Хімічний зв'язок у π-комплексі алкену з перехідним металом

Модель Дьюара – Чатта -

Хімічний зв'язок у π-комплексі алкену з перехідним металом Модель Дьюара – Чатта - Дункансона
Дункансона

Слайд 7

Гідрування олефінів

Каталітична полімеризація олефінів

Гідрування олефінів Каталітична полімеризація олефінів

Слайд 8

Темплатний ефект

Темплатний ефект

Слайд 9

Кластерна сполука кобальту
Co3(CR))(CO)9

Поліядерні та кластерні сполуки у каталізі

Каталізатор реакції перетворення пероксид-радикалів

2HO2●

Кластерна сполука кобальту Co3(CR))(CO)9 Поліядерні та кластерні сполуки у каталізі Каталізатор реакції
→ H2O2 + O2

2HO2● + Mx+Ln → H+ + O2 + M(x-1)+Ln

2HO2● + M(x-1)+Ln → HO2- + Mx+Ln

HO2- + H+ → H2O2

[K←:O–H] + HO2● → [K] + O2 + H+ + HO2-

I

O

Каталіз моноядерними комплексами

2HO2● + [K] → [K←:O–H]

I

O

Слайд 10

Ферментативний каталіз

Ферментативний каталіз

Слайд 11

Залежність швидкості ферментативної
реакції від концентрації субстрату

Залежність швидкості ферментативної реакції від концентрації субстрату

Слайд 12

Початкова швидкість

[S]

Концентрація субстрату [S], ммоль/л

Залежність швидкості ферментативної
реакції від концентрації субстрату

Початкова швидкість [S] Концентрація субстрату [S], ммоль/л Залежність швидкості ферментативної реакції від концентрації субстрату

Слайд 13

Схема Міхаеліса – Ментен

В стані динамічної рівноваги (steady state) швидкість утворення субстрат-
ензимного

Схема Міхаеліса – Ментен В стані динамічної рівноваги (steady state) швидкість утворення
комплексу дорівнює швидкості його розпаду:

Слайд 14

Схема Міхаеліса – Ментен

Схема Міхаеліса – Ментен

Слайд 15

Константа Міхаеліса

- якщо k2 << k-1, тоді KM фактично являється константою дисоціації

Константа Міхаеліса - якщо k2 KD ES-комплексу - при низьких концентраціях субстрату
KD ES-комплексу

- при низьких концентраціях субстрату V прямо пропорційно [S]

- при дуже високих концентраціях субстрату V не залежить від [S] (реакція „псевдо“- нульового порядку)

- KM має розмірність концентрації (моль/літр)

- типові величини KM: від 10-1 до 10-7 моль/літр)

- KM чисельно дорівнює концентрації субстрату, при якій швидкість реакції досягає Vmax/2

Слайд 16

Константи Міхаеліса (KM) деяких ферментів

Константи Міхаеліса (KM) деяких ферментів

Слайд 17

Число оборотів деяких ферментів

Число оборотів деяких ферментів

Слайд 18

Каталітична ефективність = kcat/Km
Міра оцінки “досконалості” ензиму
kcat/Km фактично є константою другого

Каталітична ефективність = kcat/Km Міра оцінки “досконалості” ензиму kcat/Km фактично є константою
порядку (моль-1•л•сек-1)
Верхня межа kcat/Km є дифузійною межею – швидкість, з якою ензим та субстрат дифундують разом (109 моль-1•л• сек-1)
Багато ензимів наближається до цієї межі (напр., каталаза, ацетилхолінестераза)

Каталітична ефективність ензимів

Слайд 19

Y = aX + b

Графік Лайнуівера-Берка

Нахил

Y = aX + b Графік Лайнуівера-Берка Нахил

Слайд 21

Industrial use of homogeneous catalysis

Industrial use of homogeneous catalysis
Имя файла: Металокомплексний-каталіз-.pptx
Количество просмотров: 130
Количество скачиваний: 0