Слайд 2Связи между атомами молибдена
Структуру Mo2(O2CCH3)4 опубликовали Лоутон и Мэзон
Длина связи Mo –
![Связи между атомами молибдена Структуру Mo2(O2CCH3)4 опубликовали Лоутон и Мэзон Длина связи](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-1.jpg)
Mo 2,11А°
При повторном исследовании: Mo – Mo 2,093А°
Слайд 3Связи между атомами молибдена
Mo2(O2CCH3) + HCl = K2Mo2Cl8∙2H2O
Содержит анион [Mo2Cl8]4-
Длина связи Mo
![Связи между атомами молибдена Mo2(O2CCH3) + HCl = K2Mo2Cl8∙2H2O Содержит анион [Mo2Cl8]4-](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-2.jpg)
– Mo 2,138А°
Степень окисления молибдена +3
Слайд 4Связи между атомами молибдена
Соединения молибдена (III): [Mo2X8H]3-
Суммарное уравнение с галогеноводородными кислотами:
Mo2(O2CCH3)4 +
![Связи между атомами молибдена Соединения молибдена (III): [Mo2X8H]3- Суммарное уравнение с галогеноводородными](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-3.jpg)
8HX → [Mo2X8H]3- + 3H+ + 4CH3COOH (t > 60°C, без доступа O2)
Рассматривают как сумму двух стадий:
Mo2(O2CCH3)4 + 7HX → [Mo2X7]3- + 3H+ + 4CH3COOH
[Mo2X7]3- + HX → [Mo2X8H]3-
Слайд 5Реакции с разрывом четверной связи молибден - молибден
π-акцепторные лиганды способны разрушать четверную
![Реакции с разрывом четверной связи молибден - молибден π-акцепторные лиганды способны разрушать](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-4.jpg)
связь Mo – Mo
Mo2X4(PR3)4 + CO → Mo(CO)X2(PR3)2
Другие подходящие лиганды: NO, CNR.
Слайд 6Связи между атомами вольфрама
Невозможно получить устойчивый карбоксилат вольфрама (II) W2(O2CR)4
Соединения W24+ очень
![Связи между атомами вольфрама Невозможно получить устойчивый карбоксилат вольфрама (II) W2(O2CR)4 Соединения](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-5.jpg)
легко окисляются
Попытки получить карбоксилаты типа W2(O2CR)4 привели к выделению и исследованию W2(O2CCF3)4
Слайд 7Карбоксилаты вольфрама
Получение:
W(CO)6 + CH3COOH + (CH3CO)2O → W2(O2CCH3)4
W2(O2CCH3)4 –коричневого или желтовато
![Карбоксилаты вольфрама Получение: W(CO)6 + CH3COOH + (CH3CO)2O → W2(O2CCH3)4 W2(O2CCH3)4 –коричневого](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-6.jpg)
– коричневого цвета
Среднее значение степени окисления вольфрама ≈ +3,6
Расстояния W – W равны 2,75А°.
Слайд 8Димеры без мостиковых лигандов
Получение фосфиновых производных W2Cl4(PR3)4:
1 метод
2WCl4 + 4Na/Hg + PR3
![Димеры без мостиковых лигандов Получение фосфиновых производных W2Cl4(PR3)4: 1 метод 2WCl4 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-7.jpg)
→ W2Cl4(PR3)4
где PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2
2 метод
WCl2(PMe3)4 → 0,5W2Cl4(PMe3)4 + 2PMe3 (Bu2O, кипячение)
WCl3(PMe3)3 → 0,25W2Cl4(PMe3)4 + 0,5WCl4(PMe3)4 + 0,5PMe3
Слайд 9Димеры без мостиковых лигандов
W2Cl4[(н-Bu)3P]4 + CH3COOH → W3O3Cl5(O2CCH3)-[(н-Bu)3P]4.
(в диглиме при 160°С)
Расстояние W
![Димеры без мостиковых лигандов W2Cl4[(н-Bu)3P]4 + CH3COOH → W3O3Cl5(O2CCH3)-[(н-Bu)3P]4. (в диглиме при](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-8.jpg)
– W составляет примерно 2,26А°
Слайд 10Димеры с мостиковыми лигандами
WCl4 + K2C8H8 → W2(COT)3 (в ТГФ)
Другие комплексы с
![Димеры с мостиковыми лигандами WCl4 + K2C8H8 → W2(COT)3 (в ТГФ) Другие](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/397532/slide-9.jpg)
четверными связями: W2(mhp)4, W2(chp)4, W2(map)4, W2(dmhp)4, где:
mhp – анион 2-окси-6-метилпиридина
chp – анион 2-окси-6-хлорпиридина
dmhp – анион 2,4-диметил-6-оксипиримидина
map – анион 2-амино-6-метилпиримидина