АНИОНООБМЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ТЕТРАФТОРОБОРАТ - АНИОНОВ

Цель – исследовать влияние:
природы катиона высшей ЧАС;
органического растворителя;
сольватирующих добавок;
на экстрагируемость комплексных тетрафтороборат-анионов.

Экстракционная система:
где X = 0, 1, 2, 4, 9;
Y = 9, 8, 7, 5, 0 (X+Y = 9 мл).

Таблица 1
Логарифмы концентрационных констант обмена ряда неорганических и металлокомплексных анионов на хлорид- и пикрат-анионы.
Экстрагент-толуольный раствор ТНОДА

Таблица 2
Логарифмы концентрационных констант обмена
тетрафтороборат-анионов на пикрат-анионы для различных ЧАС. Растворитель-толуол.

Таблица 3
Влияние сольватирующих добавок на экстрагируемость тетрафтороборат-анионов. Экстрагент-1⋅10-3М толуольный раствор пикрата ТНОДА

Рис.1.График зависимости от φ,об% октанола.
Экстрагент: 1⋅10-3М толуольный раствор пикрата ТНОДА.
Уравнение прямой: = -4,112+0,007·φ ; (R=0,988).

Рис.2. График зависимости от φ,об% хлороформа.
Экстрагент: 1⋅10-3М толуольный раствор пикрата ТНОДА.

Рис.3. График зависимости от φ,об% ССl4.
Экстрагент: 1⋅10-3М толуольный раствор пикрата ТНОДА.

Рис.4. График зависимости от φ,об% гексана.
Экстрагент: 1⋅10-3М толуольный раствор пикрата ТНОДА.
Уравнение прямой: = -4,187+0,008·φ; (R=0,996).

Рис.5.График зависимости оптической плотности от Уравнение прямой: А = 0,13 + 6,10⋅; (R=0,999)

Выводы:
Исследована анионообменная экстракция BF4- – анионов толуольным раствором пикрата ТНОДА. На основании большого числа параллельных определений рассчитано статистически достоверное значение концентрационной константы обмена тетрафтороборат-анионов на пикрат-:
установлено положение тетрафторобората в анионообменном экстракционном ряду.
Установлено, что экстрагируемость тетрафтороборат-анионов определяется доступностью катионного центра ЧАС и увеличивается с уменьшением размера углеводородных радикалов у атома азота. При переходе от ТНОДА к триметильному ЧАС величина эффекта достигает 0,87 десятичных порядка.
Установлено, что добавки октанола, хлороформа, четыреххлористого углерода и гексана к толуольному раствору пикрата ТНОДА увеличивают концентрационную константу обмена . Наибольший эффект (0,68 порядка) выявлен для октанола, как наиболее активного органического растворителя. В случае добавок обнаружен минимум на зависимости
при φ = 20 об% CCl4.
Установлено, что сольватирующие добавки – нитропроизводные трифторацетилбензола практически не оказывают влияния на экстрагируемость тетрафтороборат-анионов толуольным раствором пикрата ТНОДА.