Металлорганические соединения

Металлоорганическими соединениями называют такие производные углеводородов, в которых один из атомов водорода замещен металлом С - М
М = Na, Li, Ca, Cd, Hg, Mg, Al
Номенклатура:
C4H9Li – бутиллитий CH3MgI – метилмагний иодид
(С2H5)2Hg – диэтилртуть (C2H5)3Al –триэтилалюминий
(C2H5)2AlH – диэтилалюминий гидрид
Связь в металлорганических соединениях может изменяться
от практически ионной (сильно электроположительный К) до практически ковалентной (олово, ртуть)
Металлорганические соединения
являются «источниками» карбанионов
δ_
δ+

Получение металлорганических соединений
1. Прямое превращение углеводородов
Углеводород должен обладать
повышенной СН-кислотностью,
металл должен обладать высокой
активностью
2. Из органических галогенидов
3. Трансметаллирование
(CH3)2Hg + 2Na → 2CH3Na + Hg
Замещающий металл (Na) должен быть более
электроположительным, чем заменяемый (Hg)
4 С6H5Li + (CH2=CH)4Sn → 4 CH2=CHLi + Ph4Sn

Получение металлорганических соединений
4. Присоединение гидридов металлов к непредельным
углеводородам
(C2H5)2AlH + CH2=CH2 → (C2H5)2AlCH2CH3
диэтилалюминий
гидрид
R-M + CH2N2 → R-CH2-M + N2
Образуется только
один изомер
5. Диазометод
диазометан
Происходит наращивание
углеводородной
цепи на одну СН2-группу

Реактивы Гриньяра (RMgX)
Магнийорганические соединения сравнительно
устойчивы, обладают высокой реакционной
способностью
Невозможно выделить устойчивый реактив
Гриньяра, свободный от растворителя
Гриньяр Франсуа
Огюст Виктор
(6.V.1871–13.XII.1935)
Реакционная способность органических галогенидов возрастает в ряду:
F < Cl < Br < J
(1900 г.)
Эфираты магнийорганических соединений, белые кристаллические вещества
δ_
MgX
δ+

Синтез реактивов Гриньяра
Mg
Эфир
Органический
галогенид

Химические свойства реактивов Гриньяра
Реактивы Гриньяра и другие металлоорганические соединения
участвуют в химических превращениях как
мощнейшие основания и нуклеофилы
Синтезы на основе реактивов Гриньяра

Основность реактивов Гриньяра
Донорами протонов могут быть вода, спирты, аммиак, первичные
и вторичные амины, ацетилены, т.е. даже очень слабокислые
соединения
CH3MgCl + H2O → CH4 + MgOHCl
бис-(магнийиодид)ацетилен,
комплекс Иоцича

Нуклеофильность реактивов Гриньяра
1. Взаимодействие с карбонильными соединениями (синтез спиртов)
Первичный спирт
Вторичный спирт
Третичный спирт
При использовании
р.Гриньяра
в синтезе спиртов
происходит наращивание
углеводородной цепи
2. Взаимодействие с СО2. Синтез карбоновых кислот