Получение редкоземельных металлов

Выбор способа получения металла
I группа: La, Ce, Pr, Nd, мишметалл с tплав. ~ 1100ºС.
У хлоридов повышенная температура кипения и температура плавления и для них более подходящим является электролиз.
II группа: Sm, Eu, Yb, Tm – низкие температуры плавления имеют и образовывают устойчивые двухвалентные соединения. Для них используют методы лантантермические и карботермический метод восстановления из оксидов.
III группа: тяжелые РЗМ кроме Yb, Tm. Высокие температуры плавления (~1400 ºС), а галлоидные соединения плавятся и кипят при низких температурах, поэтому получают металлы различными методами металлотермии.

Легирующие добавки для черной металлургии
Дешевые способы – восстановление оксидов углеродом и Al.
Карботермический и алюмотермический способы.
Ln2O3 + 7C = 2LnC2 + 3CO ΔG > 0;
LnC2 (>1600 °C) = Ln + 2C
Ln2O3 + 2Al = 2Ln + Al2O3 ΔG > 0;
Для получения сплавов в шихту вводят элементы (Si,Al,Fe,Ni), образующие сплавы с РЗМ более прочные, чем карбиды РЗМ.
Ln2O3 + 3C + 4Si = 2LnSi2 + 3CO ΔG < 0;
Ln2O3 + 2Al + 4Si = 2LnSi2 + Al2O3 ΔG < 0;
Получают лигатуры состава: 10-35%РЗМ;5-15%Al;50-60%Si;10%Fe.

Литиетермическое восстановление из хлоридов
Для производства тяжелых РЗМ и иттрия.
LnCl3 + 3Li = Ln + 3LiCl Т процесса = 1000°С.
Li Тпл.=186ºС; Ткип.=1335°С
LiCl Тпл.=700ºС; Ткип.=1400°С
Содержание La в металле < 0,01%.

Лантантермический способ получения Sm, Eu, Yb
Такие восстановители, как Ca, Li и другие восстанавливают до Sm2+ ,Eu2+ и Yb2+
Поэтому восстанавливают из оксидов лантаном с одновременной дистилляцией образующегося металла.
Ln2O3 + 2La = 2Ln + La2O3
La Тпл..= 921°С; Ткип.=3457°С.
Т процесса = 1400°С, вакуум, конденсатор над тиглем (300-400°С), крупнокристаллический осадок. Дистиллят переплавляют в дуговой печи с нерасходуемым электродом.

Получение сплавов для постоянных магнитов
Получение сплавов SmCo5 внепечным способом:
Sm2O3 + 10Co3O4 + (10-3n)Co + (4n+3)Ca = 2SmCo5 +(4n+3)CaO
Получение сплавов Nd2Fe14B внепечным способом:
NdF3 + FeF3 + Fe + FeB + Ca = NdFeB + CaF2