Альдегиды и кетоны (часть 2)

2. Взаимодействие анилина с бензальдегидом
(образование бензальанилина – осадок бурого цвета)
анилин бензальдегид бензальанилин (основание Шиффа)
(осадок бурого цвета)
3. Замещение атома кислорода на атомы галогенов
пропаналь 1,1-дихлорпропан пропин
+
N

Реакции полимеризации
(характерны только низших альдегидов)
1. Линейная полимеризация
При испарении или длительном хранении раствора формальдегида присходит образование полимера – парафармальдегида.
параформальдегид
Полимеризация безводного альдегида в присутствии катализатора – пентакорбонила железа Fe(CO)5 приводит к образованию высокомолекулярного соединения – полифармальдегида.

1,3,5-триоксан
паральдегид
2. Циклическая полимеризация
При перегонке подкисленного раствора формальдегида образуется триоксан:
Уксусный альдегид образует циклический триммер – паральдегид:

Это реакция, осуществлённая А.М. Бутлеровым в 1861 году, является первым примером синтеза углеводов из более простых веществ.
3. Получение углеводов из низших альдегидов

ацетальдегид 3-гидроксибутаналь (альдоль)
Реакции конденсации
Это реакции взаимодействия альдегидов или кетонов (имеющих атом водорода в α-положении относительно карбонильной группы) друг с другом в присутствии щелочи – реакции альдольной конденсации
1. Альдольная конденсация
α
α
+
α
α
КОН, t
3-гидрокси-2-метилпентаналь (альдоль)

Если альдольная конденсация сопровождается отщеплением молекул воды от образующихся альдолоа (при протекании реакции при повышенных температурах), то такая реакция называется кротоновой конденсацией.
2. Кротоновая конденсация (названа по названию простейшего продукта, полученного по данной реакции – кротонового альдегида)
альдоль кротоновый альдегид
t0
t0

Альдольная конденсация была открыта практически одновременно в 1872 году французским химиком Ш.А. Вюрцем и русским химиком и композитором А.П. Бородиным.
Шарль-Адольф Вюрц
(1817 – 1884)
Александр Порфирьевич Бородин (1833 —1887)

ацетальдегид уксусная кислота
В качестве окислителей могут быть растворы: KMnO4, CrO3/H2SO4, а так же аммиачный раствор оксида серебра (реакция серебряного зеркала) и раствор свежеосажденного гидроксида меди (II).
Реакции окисления
Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов.
Кетоны окисляются при более жёстких условий.
При окислении кетонов происходит разрыв связи C-C, в результате образуется смесь карбоновых кислот (если кетон не симметричный) .