КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
R – X + Y → R – Y + X
Общая схема:
Общая схема:
2. Реакции замещения:
Пример:
3. Реакции отщепления (элиминирования):

СН2 – СН2 СН2= СН2 + H2O
4. Реакции перегруппировки:
транс-изомер
цис-изомер
3. Реакции отщепления (пример):
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Реакции замещения характерны для всех классов органических соединений.
Реакции присоединения характерны только для соединений с кратной связью.
Реакции отщепления характерны только для соединений с сильно электроотрицательными группировками (HCI, H2O).
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ
I. ПО ИЗМЕНЕНИЮ ЧИСЛА ЧАСТИЦ В ХОДЕ РЕАКЦИЙ
Примечание

ТИПЫ РЕАГЕНТОВ:
1. Электрофильные (Е+).
2. Нуклеофильные (Nu-).
3. Радикальные (R∙).
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ
II. по электронной природе реагентов.

1. ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ
(электрофилы)
Электрофилы можно подразделить на сильные и слабые:
Электрофилы – это частицы, обладающие повышенным сродством к электрону или положительно заряженным центрам.
ТИПЫ РЕАГЕНТОВ
К ним относятся заряженные частицы (катионы) или нейтральные частицы, обладающие повышенным сродством к электрону.

ТИПЫ РЕАГЕНТОВ
Сильные:
H+, Me+, HgCl+, FeCl2+, AlCl3 , FeBr3, SbCl5, BF3, ZnCl2 и другие частицы, которые нейтральные по заряду, но содержат центры с повышенным сродством к электрону (например, атомы элементов, содержащие вакантные орбитали в своей валентной оболочке).
В AlCl3 таким центром является атом алюминия, в FeBr3, SbCl5, BF3, ZnCl2 – атомы железа, сурьмы, бора и цинка, соответственно.
1. ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Сl
СН2= СН2, СН3 – СН2 – Cl, СН3 – С = O
хлористый ацетил
этилен
хлористый этил
ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ:
Слабые: молекулы, обладающие небольшим сродством к электрону, которое может быть повышено образованием комплексов с сильными электрофилами:

СН2 = СН2 СН3 – СН2+
Н+
-
слабый
электрофил
С
H
H
CН3
Cl
+ AlCl3
СН3– СН2+ + AlCl4
Повышение электрофильных свойств
реагентов
сильный
электрофил
слабый
сильный
сильный
ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ:

Аl
вакантная орбиталь
AI
.
.
.
+ 3 ∙Сl
Сl
AI :
. .
. .
Сl
Сl
Сl
Сl
-
-
Хлорид алюминия ACl3 как акцептор электронной пары (сильный электрофил)

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Сильные нуклеофилы:
к ним относятся :ОН− , анионы с высоким сродством к протону (основания); анионы, являющиеся остатками слабых кислот :ОН− , СН3О:− , :NH2− , С6H5O:− (фенолят ион), СN− , СН3СОО:− и другие отрицательно заряженные остатки, :H− (гидрид-ион). Кроме того к сильным нуклеофилам относят нейтральные молекулы с неподелённой электронной парой такие, как аммиак, амины, вода, спирты (см. след.)
НУКЛЕОФИЛЫ
Нуклеофилы – это атомы или молекулы, обладающие центрами с избыточной электронной плотностью.

К ним относятся анионы, являющиеся остатками сильных кислот:
Сl− , Br−, HSO3−, NO3−, CNS−, H2PO42− и др.
Примеры нейтральных молекул с сильными нуклеофильными свойствами:
СЛАБЫЕ НУКЛЕОФИЛЫ:
НУКЛЕОФИЛЫ

Классификация реакций и реагентов в органической химии
Как видно из рассмотренных примеров, нуклеофилы в то же время являются основаниями. Основание – вещество, предоставляющее пару электронов для образования ковалентной связи с протонами (По Льюису).
Таким образом, и основание и нуклеофил – это доноры электронных пар. Следовательно все основания являются нуклеофилами, поэтому следует различать такие свойства, как: основность частицы (сродство к протону), нуклеофильность (способность образовывать связь с электрофильным атомом углерода).
НУКЛЕОФИЛЫ И ОСНОВАНИЯ

Нуклеофильность зависит от электронной плотности на атакуемом атоме.
Нуклеофильность – это функция зависящая от основности и поляризуемости.
1. Если поляризуемость почти не изменяется, т.е когда нуклеофильным центром выступает один и тот же атом, то нуклеофильность есть функция от основности:
Основания в ряду CH3COO:− < :OH− < :OCH3− , где основность возрастает.
Основность = нуклеофильность
CH3COOH > H2О > CH3OH
Классификация реакций и реагентов в органической химии
НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ И ОСНОВНОСТЬ

2. Если нуклеофильные центры разные, то в этом случае нуклеофильность будет функцией поляризуемости, на пример, в ряду:
F: − < Cl: − < Br: − < I: −
основность снижается, нуклеофильность падает, т.к. в таком направлении растёт поляризуемость.
3. Радикальные частицы всегда нейтральные, но имеют в наличии неспаренный электрон.
Радикалы – электрически нейтральные частицы.
Классификация реакций и реагентов в органической химии
НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ И ОСНОВНОСТЬ

ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ РЕАКЦИЙ
(ИНТЕРМЕДИАТЫ)
Ионы – частицы, несущие электрический заряд; их два сорта: Карбкатионы – органические ионы, содержащие положительно заряженный атом углерода.
Карбанионы – органические ионы с отрицательно заряженным атомом углерода.
Свободный радикал – атом или группа, имеющие нечетный (неспаренный) электрон. Радикальные частицы – электрически нейтральные частицы
Протекание многих органических реакций сопро-вождается образованием промежуточных продуктов: радикалов и ионов.

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
МЕТОДЫ ГЕНЕРИРОВАНИЯ (ОБРАЗОВАНИЯ) ИОНОВ И РАДИКАЛОВ:
(X = F, Cl, Br и др.)
2. – С : Z – С:− + Z+
\ \
/ /
(X = Li, Na, K и др.)
Br : Br Br• + • Br
h٧
3.
H▪ + ▪Br = H–Br

III. КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ ПО МЕХАНИЗМУ ЭЛЕМЕНТАРНЫХ СТАДИЙ
Это наиболее сложный тип, классифицирующий реакции. Он соответствует двум предыдущим.
По результату:
1. Замещение (S) 1.Электрофильные (Е+)
2. Присоединение (A) 2. Нуклеофильные (:Nu-)
По электронной природе реагента:
3.Отщипление
3. Радикальные (R)
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Гомологический (радикальный) разрыв ковалентной связи:
А : В А• + •В
радикалы
Из схемы видно, что при этом способе связывающая электронная пара делится пополам между партнерами связи.
Гетеролитический (ионный) разрыв ковалентной связи:
А : В А+ + (: В− )
ионы
При гетероциклическом взрыве связующая электронная пара целиком отходит к одному из партнеров, который приобретает отрицательный заряд (-1).
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Реагенты, в органической химии, вступающие в реакцию, подразделяют на субстраты и реагенты. Какое из двух реагирующих веществ можно считать субстратом, а какое реагентом?
Это соображение удобства. Обычно более сложное вещество называют субстратом (как правило, органическое вещество). Менее сложное – реактивом (неорганическое вещество). Если в реакции 2 органических вещества, то любое из них можно считать субстратом.

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
IV. Классификация реакций по частным признакам.
Реакции называют в честь реагента.
Примеры:
Гидратация (реакция присоединения воды);
Гидрогалогенирование (реакция присоединения галогеноводорода);
Дегидротация (реакция отщепления воды);
Дегидрогалогенирование (реакция отщепления галогеноводорода) и др.

ПО МЕХАНИЗМУ РЕАКЦИЙ.
Под механизмом реакций понимают реальный путь, то которому протекает реакция. Реакция может протекать в одну стадию, а может быть многостадийной. Данные о механизме реакций получают от изучения скоростей (кинетических исследований). Большое значение имеет стереометрический (пространственный результат реакций).
Если, допустим, что реакция двух веществ A и B протекает в одну стадию А+В=С, то скорость реакции будет определяться как:
Vх.р.= K ∙[А]∙[В],
где К – константа скорости реакции.
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Видно, что участвуют 2 реагента. Если реакция идет в несколько стадий, то скорость реакции будет определяться по самой медленной стадии.
Например, реакция между HO:- и СН3Br может идти путём непосредственного взаимодействия:
1) в одну стадию.
HO:- + C H3Br [HOδ−· · · C · · · Brδ −] HO – CH3 + :Br−
В этом случае скорость реакции определяется выражением:
Vх.р.= K*[НО:-]∙[СН3Br]
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

2) Или в две стадии.
В этом случае скорость реакции будет задаваться выражением:
Vх.р.= K∙[ СН3Br]
Экспериментально установлено, что скорость реакции зависит как от концентрации [СН3Br], так и концентрации [НО:-].
На основании этих данных делаем вывод, что реакция идёт в одну стадию. Изучение скорости позволяет сделать вывод о механизме реакции.
КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИЙ И РЕАГЕНТОВ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
End