ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ

ПЛАН ЛЕКЦИИ
Определение окислительно-восстановительных реакций
Виды окислительно-восстановительных реакций
Важнейшие окислители и восстановители
Окислительно-восстановительная двойственность
Метод электронного баланса
Метод полуреакций

Окислительно-восстановительные реакции– это реакции, сопровождающиеся переходом электронов от одних атомов или ионов к другим, другими словами – это реакции, в результате которых изменяются степени окисления элементов.
Степень окисления– это заряд атома элемента в соединении, вычисленный из условного предположения, что все связи в молекуле являются ионными.
Степень окисления принято указывать арабской цифрой над символом элемента со знаком плюс или минус перед цифрой. Например, если связь в молекуле HCl ионная, то водород и хлор ионы с зарядами (+1) и (–1).

Для того чтобы рассчитать степень окисления любого элемента, необходимо пользоваться следующими правилами:
Степень окисления атомов в простых веществах равна нулю.
Степень окисления (+1) во всех соединениях имеют щелочные металлы (IA группа) и водород, за исключением гидридов активных металлов, где степень окисления водорода равна (–1)
Степень окисления +2 во всех соединениях имеют щелочноземельные металлы (IIAгруппа).
Кислород имеет степень окисления (–2), во всех соединениях, кроме пероксидов и фторида кислорода.
Алгебраическая сумма степеней окисления всех частиц в молекуле равна нулю, а в ионе – заряду иона.
Степень окисления иона элемента равна заряду иона.
Не следует путать понятия «валентность» и «степень окисления». Так в N2, NH3, N2H4, NH2OH валентность (ковалентность) азота равна трем, так как азот образует три ковалентные связи, а степень окисления различна.

Реакции окисления-восстановления делятся на следующие типы:
межмолекулярного окисления-восстановления;
самоокисления-самовосстановления (диспропорционирования)
внутримолекулярного окисления – восстановления.

Реакции межмолекулярного окисления-восстановления – это реакции, когда окислитель находится в одной молекуле, а восстановитель – в другой.
Пример: При окислении гидроксида железа во влажной среде происходит следующая реакция:
4Fe(OH)2+OH–– 1ē =Fe(OH)3 – процесс окисления;
1 О2+ 2Н2О + 4ē = 4OH– – процесс восстановления.
Для того чтобы убедиться в правильности записи электронно-ионных систем необходимо произвести проверку: левая и правая части полуреакций должны содержать одинаковое количество атомов элементов и зарядность. Затем, уравнивая количество принятых и отданных электронов, суммируем полуреакции:
4Fe(OH)2+ 4OH–+O2+2H2O= 4Fe(OH)3+ 4OH–
4Fe(OH)2+ O2+2H2O = 4Fe(OH)3

Реакции самоокисления-самовосстановления (реакции диспропорционирования) – это реакции, в ходе которых часть общего количества элемента окисляется, а другая часть – восстанавливается, характерно для элементов, имеющих промежуточную степень окисления.
Пример: При взаимодействии хлора с водой получается смесь соляной и хлорноватистой (НСlО) кислот:
Здесь и окисление и восстановление претерпевает хлор:
1 С l2+ 2H2O– 2ē = 2HClO+2H+– процесс окисления;
1 Cl2+ 2ē = 2Cl–– процесс восстановления.

Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления – это процесс, когда одна составная часть молекулы служит окислителем, а другая – восстановителем. Примерами внутримолекулярного окисления-восстановления могут быть многие процессы термической диссоциации.
Пример: Термическая диссоциацияNH4NO2:
Здесь ион NH4⁺ окисляется, а ион NO2⁻ восстанавливается до свободного азота:
NH4⁺ – 6 ē = N2 + 8H+ 1
NO2⁻ + 8Н+ + 6 ē = N2 + 4H2O 1

К типичным окислителям относят:
1) Элементарные вещества – Cl2,Br2,F2,I2,O,O2.
2) Соединения, в которых элементы проявляют высшую степень окисления (определяется номером группы) –
3) Катион Н+и ионы металлов в их высшей степени окисления –Sn4+,Cu2+,Fe3+и т. д.

К типичным восстановителямотносят:
1) Элементарные вещества – металлы (наибольшая восстановительная способность у щелочных металлов), Н2, С, СО.
2) Соединения, в которых элементы проявляют низшую степень окисления:
3) Ионы металлов низшей степени окисления – Sn2+,Cu+,Cr3+,Fe2+.

Окислительно-восстановительная двойственность.
Соединения высшей степени окисления, присущей данному элементу, могут в окислительно-восстановительных реакциях выступать только в качестве окислителей, степень окисления элемента может в этом случае только понижаться.
Соединения низшей степени окислениямогут быть, наоборот, только восстановителями; здесь степень окисления элемента может только повышаться. Если же элемент находится в промежуточной степени окисления, то его атомы могут, в зависимости от условий, принимать электроны, выступая в качестве окислителя или отдавать электроны, выступая в качестве восстановителя.
Так, например, степень окисления азота в соединениях изменяется в пределах от (– 3) до (+5)
Соединения с промежуточными
степенями окисления азота могут выступать в качестве окислителей, восстанавливаясь до низших
степеней окисления, или в качестве
восстановителей, окисляясь до
высших степеней окисления

Метод электронного баланса
Fe0– 3ē =Fe+3 4 - процесс окисления;
O2+ 4ē = 2O–2 3 - процесс восстановления.

Метод полуреакций применяется для уравнивания реакций, протекающих в растворах электролитов. В таких случаях в реакциях принимают участие не только окислитель и восстановитель, но и частицы среды: молекулы воды (Н2О), Н+и ОН–– ионы. Более правильным для таких реакций является применение электронно-ионных систем (полуреакций). При составленииполуреакций в водных растворах вводят, при необходимости, молекулы Н2О и ионы Н+или ОН–, учитывая среду протекания реакции. Слабые электролиты, малорастворимые (Приложение Б) и газообразные соединения в ионных системах записываются в молекулярной форме
МЕТОД ПОЛУРЕАКЦИЙ

Кислая среда
2 – процесс восстановления
5 –процесс окисления

2 – процесс восстановления
1 – процесс окисления