ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯЛекция 14

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Липиды (греч. λιπος – жир) – гидрофобные вещества, содержащиеся в живых организмах.
Липиды можно подразделить на омыляемые и неомыляемые.
Неомыляемые липиды не подвергаются гидролизу.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1. Неомыляемые липиды
Многие из неомыляемых липидов являются:
низкомолекулярными регуляторами (тромбоксаны, лейкотриены, простагландины, простациклин),
витаминами (все жирорастворимые витамины D, E, F, K, A),
гормонами (стероидные половые гормоны, глюкокортикоиды и минералокортикоиды),
растительными гормонами (гиббереллины, абсцизовая кислота, этилен),
пигментами (каротин, ликопин),
пахнущими веществами (гераниол, гераниаль, ментол, мирцен)
феромонами (цитраль, грандизол)
и т.д.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.1. Углеводороды нормального строения и их производные
1.2. Терпены и терпеноиды – построены по правилу Ружички:


22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Подсочкой сосны получают живицу.
Перегонка живицы даёт скипидар и канифоль.
Скипидар применяется как растворитель, сырьё в производстве камфоры, терпинеола (душистое вещество в парфюмерии), терпингидрата (отхаркиваюшее средство), флотоагентов, ядохимикатов. Очищенный скипидар – наружное местно-раздражающее средство; входит в состав мазей для растираний при невралгических болях.
Канифоль применяют в производстве синтетического каучука, резин, пластмасс, искусственной кожи, лаков, в качестве флюса при лужении и пайке металлов, а также для натирания волоса смычков струнных инструментов.
http://www.greeninfo.ru/decor_trees/pinus_silvestris.html/Article/_/aID/5086

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
α-пинен

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.2.1. Монотерпены
лимонен гераниол гераниаль камфора ментол
(лимон) (роза) (листья лимона) (камфорное дерево) (мята)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.2.2. Сесквитерпены
Фарнезол

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.2.3. Дитерпены
фитол

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.2.4. Тритерпены
Сквален

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.2.5. Тетратерпены
β-каротин

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
1.3. Стероиды
Стероиды – производные углеводорода стерана (циклопентанпергидрофенантрен, гонан) :

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Холестерин
Желчные кислоты
Стероидные гормоны
Сердечные гликозиды
Витамины (D2, D3)
другие.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2. Омыляемые липиды
C15H31COOH Пальмитиновая кислота
C17H35COOH Стеариновая кислота

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
C17H33COOH Олеиновая кислота
C17H31COOH Линолевая кислота
C17H29COOH Линоленовая кислота

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.1. Классификация простых омыляемых липидов

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.1. Фруктовые эфиры
2.2.2. Воска
мирицилпальмитат
цетилпальмитат

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Воск выполняет главным образом защитную функцию
Воски используются в качестве пищевых добавок E901-E903 (используются напр. для покрытия сыров).
Воски используются для защиты плодов (яблок, например)
Помада делается на основе воска.
Из воска делают свечи.

23.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Спермацет содержится в голове кашалота. Его используют как нейтральную основу для приготовления разнообразных мазей.
Ланолин представляет собой смесь диэфиров двухатомных спиртов и жирных кислот с 18-24 атомами углерода и около 10% стеринов. Используется как основа мазей и косметических препаратов. E913.
Карнаубский воск широко применяется для создания глянцевых покрытий, в автомобильном воске, лаке для обуви, зубных нитях, пищевых продуктах, таких как конфеты, средствах для полировки, воске и лаке для деревянного пола и мебели и др. Карнаубский воск применяется в качестве ингредиента для многих косметических составов, где он используется в качестве загустителя в губной помаде, подводке для глаз, туши, тенях, различных препаратах по уходу за кожей и т. д. Также используется в медицине, как покрытие лекарственных препаратов в форме таблеток. (Wikipedia)

23.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Copernicia cerifera
http://www.dipbot.unict.it/palms/descr07.html

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
http://www.eco-sapiens.com/reponse-achat.php?r=lanoline

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3. Триацилглицерины (нейтральные жиры, глицеролипиды, жиры)
глицерин стеариновая кислота тристеароилглицерин
(тристеарин)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3.2. Физические свойства триацилглицеринов
Обычно твёрдные (как правило насыщенные) триацилглицерины называют жирами, а жидкие (как правило ненасыщенные) – маслами.
Характерным для многих жиров является наличие двойной температуры плавления: жир плавится при некоторой температуре, затем затвердевает и повторно плавится уже при более высокой температуре. Так трипальмитин плавится при 43оС, а повторно при 65oC. Тристеарин – соответственно при 55о и 72о а триолеин имеет три точки плавления – -32о, -13o и -5.5o.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3.3. Химические свойства триацилглицеридов
2.2.3.3.1. Гидролиз (омыление)
тристеарин глицерин стеариновая
кислота
В промышленности такой гидролиз проводится в автоклаве при температуре около 170о и давлении 6-8 атм

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
При щелочном гидролизе образуются натриевые или калиевые соли жирных кислот – мыла (отсюда термин омыление):
тристеарин глицерин стеарат
натрия
(мыло)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Кальциевые “мыла” и другие “металлические мыла” (Al, Co, Pb, Zn) используются как загустители пластичных смазок и как сиккативы. “Алюминиевое мыло” использовалось как загуститель для приготовления напалма.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3.3.2. Гидрогенизация жиров
триолеин тристеарин

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3.3.3. Присоединение йода

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.2.3.3.4. Окисление -
перекисное окисление липидов (ПОЛ)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.3. Сложные омыляемые липиды
При гидролизе сложных липидов образуются жирные кислоты, спирты и ещё какое-либо вещество (фосфорная кислота, холин, этаноламин, серин, инозит, углеводы, серная кислота и т.д.).
Как правило, все сложные липиды делят на производные глицерина – глицериды и производные сфингозина – сфинголипиды.

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.3.1. Глицериды

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.3.1.1. Фосфоглицериды
Фосфатидная кислота

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
фосфатидная кислота этаноламин фосфатидилэтаноламин
(кефалин)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
фосфатидная кислота холин фосфатидилхолин (лецитин)

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
фосфатидная кислота серин фосфатидилсерин

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
кефалин лецитин фосфатидилсерин

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Гидрофобные “хвосты” гидрофильная “головка”

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Жидкостно-мозаичная модель мембраны Зингера-Николсона

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Кристаллическая структура 1,2-лауроилфосфатидилэтаноламина (кефалина) [M.Elder, P.B.Hitchcock, R.Mason, G.G.Shipley // Proc.R.Soc.London,Ser.A, 1977, Vol. 354, p.157]

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
2.3.2. Сфинголипиды

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
Гидрофобные “хвосты” гидрофильная “головка”

22.04.2011
Нижник Я.П. http://norgchem.professorjournal.ru
http://images2.ggl.com/images/myelin2.jpg