Презентация на тему Реакции элиминирования

- реакции, при которых из молекулы удаляются два атома или две группы атомов без замещения их другими атомами или группами.
Реакции отщепления (элиминирования, elimination), E или El
α
β

Классификация реакций элиминирования

Реакции элиминирования

Реакции замещения всегда в той или иной мере сопровождаются реакциями отщепления
β
α

Реакции -элиминирования и замещения:

Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов
(получение алкенов):

Дегидратация спиртов
(получение алкенов):

Механизмы элиминирования

α
β
спирты, тиолы , амины

Правило Зайцева
В случае нессиметричных алкилгалогенидов отщепление атома водорода происходит от наименее гидрогенизированного атома углерода с образованием более замещённого алкена
ЗАЙЦЕВ Александр Михайлович (Россия)
(2.VII.1841 - 1.IX.1910)

Правило Зайцева
α
По правилу Зайцева
против правила Зайцева
преимущественно

Термолиз четвертичных аммониевых
оснований, Е2
Август-Вильгельм Гофман
(08.04.1818 - 05.05.1892)

Получение гидроксидов четвертичного аммония
1 стадия
SN2

Получение гидроксидов четвертичного аммония
2 стадия

Правило Гофмана
При термолизе четвертичных аммониевых оснований преимущественно образуются менее замещённые алкены.
α
β

Гофмановское расщепление, реакция Гофмана
α
β

Реакция Гофмана
β
α
β*
β*
β
α
β*
α
β

Факторы, влияющие на % содержание продуктов отщепления по пр. Гофмана
1. Увеличение объёма основания
CH3O < СН3СН2О < (CH3)3CO
Продукт элиминирования по Гофману

Увеличение объёма основания
этокси-анион
трет.бутокси-анион
2-бромбутан
Продукт элиминирования по Гофману

2. Размер заместителей при Сβ
α
β*
β*
α
β*
2-бром-2,3-диметилбутан
Продукт элиминирования по Гофману

2-бром-2,4,4-триметилпентан
Продукт элиминирования
по Гофману
2.Размер заместителей при Сβ

α
β*
β

α
β*
β
+ Н2О
Расщепление сульфониевых солей:
распадаются в соответствии с правилом Гофмана

Транс-изомера обычно образуется больше,
чем цис-изомера вследствие большей термодинамической выгодности первого.
Какой из геометрических изомеров
образуется ?

Дегидробромирование
цис-2-пентен : транс-2-пентен = 1 : 3

Мономолекулярное отщепление представляет собой реакцию, скорость которой определяется только концентрацией субстрата .

Механизм Е1

-
+
+
-

Дегидратация
третичных спиртов, Е1
+
+
+

Реакции Е1 протекают по правилу Зайцева

Перегруппировки могут
сопровождать реакции Е1
НО!
втор.

1.2 – гидридный сдвиг
втор.
трет.

Дегидратация, Е1

α
α
β
β
Геометрия Е2 элиминирования
ТРАНС (АНТИ)-элиминирование

эритро-
Стереохимия реакций отщепления
1-бром-1,2-дифенилпропан
α
β
α
β
Z

трео-
1-бром-1,2-дифенилпропан
α
β
α
β
E
Стереохимия реакций отщепления

Реакция Е2 полностью стереоспецифична
H

Сравнение реакций элиминирования
и замещения

Сравнение реакций элиминирования
и замещения

Реакции элимнирования и замещения
– некоторые закономерности