R – X

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
ИЗОМЕРИЯ R – X. НОМЕНКЛАТУРА
Изомерия CnH2n+1 X обусловлена:
а) изомерией углеродного скелета;
б) положением галогена;

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
НОМЕНКЛАТУРА R – X
Причем название X ставится либо перед, либо после названия радикала:

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
2. Заместительная номенклатура:

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
АРИЛГАЛОГЕНИДЫ
Общая формула Ar – X; в этих соединениях галоген непосредственно связан с атомом углерода ароматического кольца (поэтому мало подвижен!!):
бромбензол

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
МЕТОДЫ СИНТЕЗА R – X
(звездочкой (*) отмечены методы, используемые также в промышленности).
1. Из спиртов:
действием галогеноводородов (НХ) и галогенидов фосфора (РХ):
Общая схема:
R – OH R – X
спирт
алкилгалогенид

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
МЕТОДЫ СИНТЕЗА R – X. ПРИМЕРЫ:
СН3СН2OН СН3СН2Br
конц. НBr, t °C
или (NaBr + H2SO4)
этанол
бромистый этил
3С2Н5ОН + РСlЗ 3C2H5Cl + P(OH)3
2*. Галогенирование углеводородов:
R–H + X2 R–X + HX
алкан
(X = Cl, Br)

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
3*. Присоединение галогеноводородов к алкенам:
4*. Присоединение галогенов к алкенам и алкинам:
Х2
Х
Х
– С – С –
– С = С –
Н– С ≡ С –Н Н– СХ2 – СХ2–Н
Х2

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ. ПОЛУЧЕНИЕ
Промышленные способы:
1.1. Галогенирование алканов (обычно образуются смеси изомеров, что несколько снижает ценность метода):
1.2. Присоединение галогеноводородов и галогенов к алкенам и алкинам:
НС≡СН СН2=СН–Сl
HCl, HgCl2
ацетилен
хлористый винил

Cl2
500°C
хлористый винил
этилен
СН2=СН–Сl
СН2 = СН2
СН2 – СН2
Сl
Сl
1.3. Фторопроизводные получают из других галогено-производных при помощи неорганических фторидов:
полифториды:
2СН3Cl + Hg2F2
2CH3F + Hg2Cl2
C7F16 + 16HF + 32CoF2
C7H16 + 32CoF3
ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ. ПОЛУЧЕНИЕ

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
Температура
плавления и
кипения R – X
Температура
плавления и
кипения R – H
>
1.
2. При данном R температура кипения повышается в ряду:
R–F < R–Cl < R–Br < R–I
?
3. Растворимость R – X: хотя R – X – полярные соединения, они нерастворимы в воде (почему ?), но хорошо растворимы в обычных органических растворителях.
?

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
РАСТВОРИМОСТЬ: ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ
Компонент А
Компонент В
1. ЕА∙∙∙A > ЕA∙∙∙B ⎯ нет растворения
2. ЕB∙∙∙B > ЕA∙∙∙B ⎯ нет растворения
3. ЕA∙∙∙A ≈ ЕA∙∙∙B ≈ ЕB∙∙∙B ⎯ есть растворение
Старинное правило:
«ПОДОБНОЕ РАСТВОРЯЕТСЯ В ПОДОБНОМ»
(Растворяемое вещество)
(Растворитель)
ЭНЕРГИЯ СВЯЗЕЙ Е:

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
Характерной чертой RX является наличие группировки:
:
..
..
δ-
δ+
– C – X
Анализ строения позволяет отметить следующее:
1. функциональная группа не имеет кратных связей, поэтому несклонна к реакциям присоединения;
2. галогены как элементы более электроотрица-тельные, чем углерод, создают на связанном с ними атоме углерода частичный положительный заряд (δ+).

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
«S» - от слова «substitution» - замещение;
«N» - от слова «nucleophilic».
В SN – реакциях происходит атака нуклеофила :Nu (т.е. реагента, предоставляющего электронную пару) на атом углерода с вытеснением галогена в виде :X–
R:Nu + :X–
Nu: + R :X
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
Отмеченные обстоятельства заставляют предполо-жить: Наиболее характерными реакциями галогено-производных будут реакции нуклео-фильного замещения (SN – реакции).

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ
В зависимости от природы галогено-производного (R – X), нуклеофильного реагента (:Nu) и условий реакции (растворитель, температура) процессы нуклеофильного замещения могут идти по двум механизмам: SN1 или SN2.
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:

Рассмотрим реакцию между трет-бутилбромидом и гидроксид-ионом:
трет-бутилбромид
трет-бутанол
CH3
CH3
CH3 – C – OH + :Br–
CH3
CH3
СН3 – С – Br + :OH–
Известно (экспериментальный факт!), что скорость этой реакции зависит от концентрации только одного реагента - трет-бутилбромида:
υ = К [(СН3)3СBr]
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
SN – реакция: механизм и кинетика.

Возникает вопрос, почему скорость реакции не зависит от концентрации гидроксид-иона :ОН– ?
Ответ: Если скорость реакции не зависит от [ОН–], это может означать только то, что гидроксид-ион не участвует в реакции, скорость которой определяют.
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
SN – РЕАКЦИЯ: МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА.

(СН3)3С+ + :ОН– (СН3)3С–ОН
2. Вторая стадия: быстрая
Отсюда можно предположить следующий механизм реакции:
CH3
CH3
CH3 – C – Br
CH3
CH3
CH3 – C+ + :Br–
1. Медленная стадия (лимитирующая скорость):

Первая стадия – ионизация реагента и образование карбкатиона (протекает медленно)
Вторая стадия – взаимодействие карбкатиона с нуклеофильной частицей (идет быстро)
медленно
2. R + :Nu R : Nu
быстро
δ+
δ–
+
SN1-ЗАМЕЩЕНИЕ
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД:
–
1. R : X R + :X
δ+
δ–
+
–

Скорость SN1 – реакции зависит только от концентра-ции алкилгалогенида, т. е. SN1 – реакция является реакцией первого порядка:
υ = k [RX]
Скорость общей реакции определяется первой (медленной) стадией: как быстро ионизируется RX.
Порядком реакции по данному реагенту называют степень в которой его концентрация входит в уравнение скорости реакции; общий порядок равен сумме этих степеней.
SN1-ЗАМЕЩЕНИЕ
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД:

СН3Br + :ОН– СН3ОН + :Br
Рассмотрим теперь реакцию бромистого метила с гидроксид-ионом, приводящую к метиловому спирту:
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X
SN – РЕАКЦИЯ: МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА.
‒
Кинетические данные для этой реакции показывают, что скорость реакции в этом случае зависит от концентрации обоих реагентов и выражается кинетическим уравнением второго порядка:
υ = К [НО:ֿ][СН3Br]
Это бимолекулярное нуклеофильное замещение или SN2-реакция

МЕХАНИЗМ SN2- РЕАКЦИИ
(бимолекулярное нуклеофильное замещение)
SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :OH– и удале-ние уходящей группы :Br– происходит одновременно.
В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода :
H
H
H
HO –C + :Br–
δ –
δ –
H
H
H
HO∙∙∙C∙∙∙Br
H
H
H
HO: + С–Br
–
углерод связан с пятью группами; заряд распре-делен между выступающей и уходящей группами
переходное состояние:

SN2-ЗАМЕЩЕНИЕ
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД:
SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :Nu– и удаление уходящей группы :X– происходит одновременно.
В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода :
Nu –C – +:X–
δ -
δ -
Nu∙∙∙C∙∙∙X
Nu:–
переходное состояние:
углерод связан с пятью группами; заряд распре-
делен между выступающей и уходящей группами

Роль нуклеофильного реагента могут играть как анионы, так и нейтральные частицы. Характер действия каждого их них иллюстрируется следующими уравнениями:
1. R–X + :Nu– R–Nu + :X–
2. R–X + :Nu R–Nu + :X
3. R–X + H–Nu: R–Nu+–H + :X–
R–Nu: + HX
ПРИРОДА НУКЛЕОФИЛЬНОГО РЕАГЕНТА:

ПРИМЕРЫ НУКЛЕОФИЛОВ:
а) Анионы: НО– (гидроксил-анион)
RO– (алкоголят-ионы)
RCOO– (ионы органических кислот)
СN– (цианид-ион)

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
С2H5Cl + KOH C2H5OH + KCl
CH3CH2Cl + H2O CH3CH2OH + HCl
этилхлорид
этанол
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:
примеры реакций

ОБШАЯ СХЕМА:
R:X + :Nu R:Nu + :X–
1. R:X + :ОН– R:OH + :X–
спирт
2. R:X + Н2О: R:OH + H:X
спирт
3. R:X + -:OR′ R:OR′ + :X–
простой эфир
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:
ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ

4. R:X + –:С ≡ СR′ R:C ≡ CR′ + :X–
алкин
5. R:X + Na:R′ R:R′ + :X–
алкан
6. R:X + :I– R:I + :X–
иодистый алкил
7. R:X + :CN– R:CN + :X–
нитрил
8. R:X + R′COO:– R′COO:R + :X–
сложный эфир
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:
ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ

9. R:X+ :NH3 [R:NH3]+:X– R–NH2
амин
10. R:X + :NH2R′ [R:NH2R′]+X–
RNHR′ + НX
алкилбензол реакция Фриделя – Крафтса:
11. R:X + ArH Ar – R
AlCl3
арен
12. и др. …
НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:
ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ
вторичный амин
:NH3

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ
2) Дегидрогалогенирование: отщепление
КОН
(спирт)
– С = С – + НХ
Х
H
– С – С –
3) Синтез реактива Гриньяра:
RX + Mg RMgX

СТЕРЕОХИМИЯ SN1-Реакций
1.Первая стадия: ионизация галогенопроизвод-ного (медленная стадия).
карбкатион
(плоская конфигурация)

рацемат
2. Вторая стадия (быстрая): подход нуклеофила возможен с любой стороны плоскости.
СТЕРЕОХИМИЯ SN1-Реакций

повторение пройденного
1.
расположение
связей
тетраэдрическое
карбкатион
расположение связей:
плоское треугольное
+
C + :X–
– С –X
рацемат (равномолекулярная)
смесь оптических антиподов
2.
СТЕРЕОХИМИЯ SN1- Реакций

Скорость SN1 – реакции определяется кинетическим уравнением первого порядка, т. е. зависит только от концентрации RX:
υ = К [(СН3)3С–Cl]
1.
2.
КИНЕТИКА SN1-Реакций
повторение пройденного

СТЕХЕОХИМИЯ SN1 – РЕАКЦИЙ
Конечный продукт SN1 – реакции представляет собой смесь оптических антиподов – рацемат. Образование рацемата можно представить из схемы:

подход нуклеофила возможен с любой
стороны плоского карбкатиона
:Nu‒
СТЕХЕОХИМИЯ SN1 – РЕАКЦИЙ

СТЕРИЧЕСКИЕ (ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ) ЗАТРУДНЕНИЯ
SN2 – РЕАКЦИИ
X
CH3
CH3
CH3
Nu:
C
переходное состояние

Выше отмечалось, что SN1 – реакция – двухстадийный процесс, общая скорость которого определяется лимитирующей стадией, т. е. стадией образования карбкатиона:
1. R:X R + + :X –
2. R+ + :Nu– R:Nu
медленно
быстро
Поэтому реакционная способность RX изменяется в том же направлении, что и устойчивость карбкатионов.
SN1 – МЕХАНИЗМ:
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Реакционная способность RX в SN1 – реакции уменьшается в ряду:
Такой порядок реакционной способности RX соответст-вует ряду изменения устойчивости карбкатионов:
SN1 – МЕХАНИЗМ: РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ
метил-катион
первичный
вторичный
третичный
>
>
CH3
H
CH3
C+
H
H
CH3
C+
CH3
C+
CH3
CH3
>
H
H
H
C+

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Механизм SN2
(бимолекулярное нуклеофильное замещение)
SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :Nu– и удаление уходящей группы :X– происходит одновременно.
В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода :
Nu –C – +:X–
δ -
δ -
NuּּּCּּּX
– С –X
Nu:–
переходное состояние: углерод связан с пятью
группами; заряд распределен между вступающей и
уходящей группами

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Такой механизм согласуется с данными по кинетике, стереохимиии и реакционной способности процесса:
1. Кинетические данные:
В качестве примера рассмотрим реакцию бромистого метила с гидроксид-ионом, приводящую к метиловому спирту:
H
H
H
HO –C + :Br–
δ –
δ –
H
H
H
HO∙∙∙C∙∙∙Br
H
H
H
HO: + С–Br
–

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
В решающей стадии реакции участвуют оба реагента и НО:– и СН3Br, следовательно скорость реакции должна быть пропорциональна концентрации обоих реагентов:
υ = К [НО:ֿ][СН3Br]
(кинетическое уравнение второго порядка)
Эксперименты показывают, что это действительно так, т. е. SN2 – реакция имеет второй порядок.

2. СТЕРЕОХИМИЯ SN2 – ЗАМЕЩЕНИЯ:
Изучение SN – реакций на примере оптически активных алкилгалогенидов (и др. веществ) показало, что в том случае, когда реакция имеет второй порядок (т. е. вслучае SN2 – замещения) конечный продукт имеет конфигурацию противоположную конфигурации исходного вещества (является оптическим антиподом).
Процесс обращения конфигурации можно сравнить с выворачиванием зонтика от сильного ветра. Роль «ветра» здесь играет нуклеофил :Nu–, роль «спиц»- валентные связи:
ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ
(П. Вальден, кон. XIX в.).

R1
R2
R3
−Br
Nu:–
R1
R2
R3
+ :Br–
Nu―
δ-
∙∙∙Br
R1
R2
R3
Nu ∙∙∙
δ-
Обращение конфигурации в SN2 – реакциях указыва-ет на то, что нуклеофил атакует молекулу с тыла, т. е. со стороны, противоположной той, где находится галоген. Если бы нуклеофил атаковал молекулу с той же стороны, где находится галоген (фронтальная атака), то обращение конфигурации не наблюдалось бы.
Это наглядно видно на примере взаимодействия гидроксид-иона с цис-3-метилциклопентилхлоридом:
2. СТЕРЕОХИМИЯ SN2 – ЗАМЕЩЕНИЯ:

SN2 – РЕАКЦИЯ: ОБРАЩЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ
цис-спирт
(не образуется)
транс-спирт
фронтальная
атака
атака
с тыла
CH3
H
H
CI
OH-
CH3
H
H
OH
H
H
CH3
OH

3. Данные по реакционной способности:
В SN2 – реакциях реакционная способность RX уменьшается в следующем порядке:
Для объяснения данной закономерности нужно рассмотреть влияние пространственных факторов в реакциях SN2 – замещения:
SN2 – РЕАКЦИЯ
>
>
>

Пространственные факторы в SN2 – реакциях.
этил
метил
трет-бутил
изопропил

Увеличение числа алкильных заместителей создает пространственные препятствия для приближения атакующего реагента с тыльной стороны. Более объемным заместителям труднее разместиться вокруг центрального углерода, это повышает энергию переходного состояния и замедляет реакцию.
Пространственные факторы
в SN2 – реакциях.

ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАКТОРОВ
И ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ В SN2 – РЕАКЦИЯХ
Механизму SN1 способствуют:
1) Большой объем заместителей (центральный углерод третичный или вторичный).
2) Растворитель с большой диэлектрической постоянной.
3) Малоактивный нуклеофильный реагент.
4) Легко уходящая группа X.
Механизму SN2 способствуют:
1) Малый объем заместителей (центральный углерод первичный или вторичный).
2) Растворитель с малой диэлектрической постоянной.
3) Активный нуклеофильный реагент.
4) Трудно уходящая группа X.

ВЛИЯНИЕ АЛКИЛЬНОГО РАДИКАЛА:
Полезно правило: первичные алкил-галогениды реагируют по механизму SN2, а третичные – по механизму SN1.

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Скорость SN2 – реакции возрастает
Скорость SN1 – реакции возрастает
RX=CH X, первичный, вторичный, третичный

СРАВНЕНИЕ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ SN1 И SN2
RBr + I– RI + :Br– (SN2) RBr + H2O: ROH + НBr (SN1)

Нуклеофил – частица, предоставляющая электронную пару другому атому:
SN - РЕАКЦИИ
НЕКОТОРЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ:
нуклеофил атакует
электронодефицитный
участок другой молекулы
Основание – частица, предоставляющая электронную пару для связывания протона (Н+):
А: – + Н А – Н
кислота,
сопряженная основанию :А–
основание

Общее: и нуклеофил, и основание – доноры электронных пар.
НУКЛЕОФИЛ И ОСНОВАНИЕ Различие: если электронной парой частицы атакуется углерод, то частицу называют «нуклеофилом», если протон – «основанием».
Вывод: термины «нуклеофил» и «основание» могут быть использованы для описания одних и тех же частиц, но участвующих в различных реакциях :

нуклеофил
..
..
–
HO:
..
..
..
..
–
H–O–C + : Br :
..
С–Br:
..
НУКЛЕОФИЛ И ОСНОВАНИЕ
основание
H–O–H + :O –C
..
..
–
..
..
H–O–C
..
..
H–O
–

НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ И ОСНОВНОСТЬ:
Нуклеофильность частицы – способность к взаимодействию за счет своей электронной пары с атомом углерода.
Основность частицы – способность связывать протон за счет своей электронной пары.
Основность частицы можно оценить по константе диссоциации кислоты, сопряженной данному основанию:

А – + Н + Н – А
сопряженное
основание
Правило: Чем сильнее кислота, тем слабее сопря-женное ей основание и, наоборот, сильному основанию соответствует слабая сопряженная кислота:
Сила кислот:
H–F < H–Cl < H–Br < H–I
Сила оснований:
:F– > :Cl– > :Br– > :I–
сопряженная
кислота
СОПРЯЖЕННАЯ КИСЛОТА И ОСНОВАНИЕ

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Нуклеофильность реагентов не всегда изменяется параллельно их основности:
нуклеофильность растет:
F– , Cl– , Br– , I–
основность растет:
Нуклеофильность частицы (аниона) зависит от двух свойств: основности и поляризуемости:
нуклеофильность = f (основность, поляризуемость)

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Правило: 1. Если атакующий атом один и тот же, то нуклеофильность аниона прямо пропорцио-нальна его основности:
<
<
НО:–
СН3 – О:–
СН3 – С – О:–
основность и нуклеофильность растут
2. Если атакующие атомы (нуклеофильные центры) различны по природе, то нуклео-фильность пропорциональна их поляризуемо-сти:

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
нуклеофильность растет
(основность падает)
:F– , :Cl– , :Br– , :I–
поляризуемость растет
Поляризуемость электронов – способность электронов смещаться под воздействием внешнего электрического поля (деформация внешней электронной оболочки).
Поляризуемость растет с увеличением радиуса частицы (атома, иона) и уменьшением его заряда.

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Наименее прочно удерживаются несвязывающие электроны, откуда следует, что атом, выступая в качестве нуклеофила, использует, как правило, несвязывающие электроны: порядок нуклеофильности:
несвязывающие
электроны
σ–связывающие
электроны
π–связывающие
электроны
>>
>>
Природа уходящей группы X
Правило: Хорошие уходящие группы, покидая молекулу, обозначают устойчивые ионы. Плохие уходящие группы образуют нестойкие ионы.

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Из этого правила следует: сильные основания обычно бывают плохими уходящими группами; слабые основания обычно являются хорошими уходящими группами, т. е.
[Существует обратное соотношение между основностью частицы и ее способностью быть уходящей группой.]
основность растет:
F– , Cl– , Br– , I–
способность быть уходящей группой растет:

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
плохие уходящие группы (сильные основания):
:ОН– , RO:– , :NH2– , :CH3– , :H–
хорошие уходящие группы (слабые основания):
R–SO3– , I– , Br– , Cl–
ион :ОН– – более сильное основание, чем Н2О: и является худшей уходящей группой, чем вода:
:Br– + R–OH R–Br + :OH–
спирт
реакция не идет

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
..
+
H
R – O – H
..
..
+
R – O – H + H
1.
2. :Br– + R–OH2 R–Br + H2O
замещение идет хорошо
Протонные растворители – растворители типа воды НОН и спиртов R – OH; эти растворители содержат водород, связанный с кислородом (или другим сильно электроотрицательным элементом) и вследствие этого довольно кислый.
+

Протонные растворители – растворители типа воды НОН и спиртов R – OH; эти растворители содержат водород, связанный с кислородом (или другим сильно электроотрицательным элементом) и вследствие этого довольно кислый.
ПРИРОДА РАСТВОРИТЕЛЯ

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Образуя водородные связи с анионами такие растворители понижают их основность, а следовательно и нуклеофильность.
АПРОТОННЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ:
диметил-сульфоксид
(ДМСО)
CH3 – S – CH3
N, N-диметил-
формамид (ДМФ)
О
CH3
CH3
H – C – N
S
О О
сульфолан

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Апротонные растворители – полярные раствори-тели с высокой диэлектрической проницаемостью, но не способны к образованию водородных связей.
Они составляют анионы относительно свободны-ми и сильно реакционноспособными (высоко нуклеофильными).
Реакции отщепления:
Реакции отщепления приводят к образованию алкенов. Эти реакции часто конкурируют с реакциями нуклеофильного замещения:
(CH3)3C–Cl (CH3)3C + + :Cl–
(CH3)3C + CH3–C=CH2

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Реакциям отщепления способствует высокая t˚ и основность среды.
Конкуренция реакций замещения
(SN– реакций) и отщепления (Е – реакций)
SN2, Е2
SN1, Е1
:Nu
–С – С+

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ
Важнейшие представители
Ненасыщенные галогенопроизводные могут вступать в реакции присоединения, обладая способностью легко полимеризовываться, образуя высокомолекулярные вещества:
Примеры:
поливинилхлорид
винилхлорид
1. nCH2=CHCI [–CH2 –CHCI –]n
2. nCF2=CF2 [–CF2 –CF2 –]n
тетрафторэтилен
тефлон
фторэтен
поливинилфторид
3. nCH2=CHF [–CH2 –CHF –]n