ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТОВ d – БЛОКАЛЕКЦИЯ

Характеристика элементов
I-Б группы
Электронная формула этих элементов:
(n-1)d9nS2
Для стабилизации наблюдается «провал» электрона и электронная формула имеет вид:
(n-1)d10nS1

Cu Ag Au
...3d10 4s1 ...4d10 5s1 ... 5d10 6s1
+1,+2 +1, (+2) +3
Радиус уменьшается
Энергия ионизации увеличивается
Химическая активность уменьшается

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
CuCI + 2NH3 = [Cu(NH3)2]CI
Au(OH)+NaOH→ Na[Au(OH)4]

Cu, Ag, Au – малоактивные металлы, стоят в ряду напряжения после водорода
Cu, Ag – взаимодействуют с концентрированными кислотами HNO3, H2SO4
Au-растворяется в «царской водке»
Au +4HCI + HNO3 = H[AuCI4] + NO + H2O
«золотая кислота»
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Биологическая роль d- элементов
I Б групп
Гидроксилазы Е + О2→ Е-О- + [O]
Оксигеназы
[E1×Cu+] + O2 → + R-CH2-OH →
→ RCOOH + [E1×Cu+] + H2O

Биологическая роль d-элементов
I-Б группы
СОД (супероксиддисмутаза)
[СОД×Сu2+]+ О2- → [СОД×Cu+] + O2
[СОД×Сu+]+O2- +2H+→[СОД×Сu+2] +H2O2

Биологическая роль d-элементов I-Б группы
O2+4e-+4H+
Fe+2 + [ЦП×Сu+2] → Fe+3 + [ЦП×Cu+] → 2H2O
ЦП + Сu+2 → [орган×Cu+2] + ЦП

2Н2N – R2 – NH – CO – R1 – SH + Cu2+ →
ТОКСИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ИОНОВ Сu2+

Электронное строение элементов II-Б группы
(n-1)d10 nS2

Общая характеристика d-элементов II-Б группы
Zn Cd Hg
...3d104s2 ...4d105s2 ...5d104s2
+2 +2 +1,+2
радиус уменьшается
восстановительные свойства уменьшаются
основные свойства уменьшаются

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ZnO + 2HCI +3H2O = [Zn(H2O)4]CI2
ZnO + 2NaOH + H2O = Na2[Zn(OH)4]
Cd(OH)2 + 6NH3 = [Cd(NH3)6](OH)2
Сd(OH)2 + 2HCl = CdCl2 +2H2O

Из солей ртути известны:
Hg2Cl2 – каломель ( практически не растворима в воде)
Hg+2Cl2 – сулема (устойчива на воздухе, токсична, растворяется в воде. Сильнейший яд. Применяется в медицине как сильное дезинфицирующее средство, в с/х для протравы семян, дубления кожи.

БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ d-ЭЛЕМЕНТОВ II-Б ГРУППЫ
H2O
-HCO3-
-карбоангидраза – катализирует обратимую гидратацию углекислого газа

БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ ЭЛЕМЕНТОВ II-Б ГРУППЫ
- карбоксипептидаза – катализирует процесс гидролиза пептидной связи
+
КОП·Zn+2
O
+
+
R2 – NH2

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА d-ЭЛЕМЕНТОВ VI- Б ГРУППЫ
(n – 1) danSb,
где а = от 1 до 10, b = от 1 до 2

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА d-ЭЛЕМЕНТОВ VI- Б ГРУППЫ
Cr Mo W
̣̣̣̣̣̣̣̣̣̣̣̣̣̣ ̣̣...3d54s1 ...4d55s1 ...5d46s2 +2,+3,+6 +6 +6
Радиус уменьшается
Энергия ионизации увеличивается
Химическая активность снижается

Свойства соединений элементов VI-Б группы
В низшей степени окисления – основные и восстановительные свойства – Cr+2O, (Сr(OH)2)

Свойства соединений VI –Б группы
В промежуточой степени окисления –амфотерные свойства - Cr2O3
Cr(OH)3 – гидроксид хрома (III)
H3CrO3 – ортохромистая к-та
HCrO2 – метахромистая к-та
Cr2O3 + 2NaOH = 2NaCrO2 + H2O
Cr(ОН)3 + 3Н2О + 3HCI = [Cr(Н2О)6]CI3
Cr(ОН)3 + 3NaОН = Na3[Cr(ОН)6]3-

В высшей степени окисления –
кислотные и окислительные свойства - CrO3
Свойства соединений VI –Б
группы
CrO3 + Н2О = H2CrO4 хромовая кислота
(желтая )
2CrO3 + Н2О = H2Cr2O7 дихромовая кислота
(оранжевая)

БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ VI-Б ГРУППЫ
R – COH + КОКС·Мо+6 +Н2О →
→H3O ... OCR - КОКС·Мо+4 →
→ RCOOH + КОКС ·Мо+6 + 2Н+
Ксантиноксидаза (КОКС) – катализирует окисление ксантина и гипоксантина до мочевой кислоты, альдегидов и кислот

ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ VII –Б ГРУППЫ
Mn Tc Re
...3d54s2 ...4d55s2 ...5d56s2
+2,+3,+4,+6,+7 +4,+7
Степень окисления Mn: +2
MnO, Mn(OH)2, [Mn(H2O)4]CI2

ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ VII-Б ГРУППЫ
Степень окисления Mn: +4
MnO2, Mn(OH)4
H4MnO4- орто-марганцеватистая
H2MnO3 – мета-марганцеватистая

ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ
VII-Б ГРУППЫ
Степень окисления : +6
MnO3
H2MnO4 –марганцовистая к-та
К2MnO4- манганат калия
соединения неустойчивы, являются
окислителями

ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ
VII-Б ГРУППЫ
Степень окисления : +7
Mn2O7 -оксид марганца (VII)
HMnO4 –марганцовая к-та (соли наз. - перманганаты)
KMnO4 – перманганат калия

БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ МАРГАНЦА
В организме находится в степени окисления Mn+2
1. Образует комплексы с нуклеиновыми кислотами и аминокислотами
2.Входит в состав ферментов: аргиназы, холинэстеразы, фосфоглюкомутазы, пируваткарбокси лазы.
3.Участвует в синтезе витаминов С и В12
Марганец содержится в красной свекле, картофеле, печени.

ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ МАРГАНЦА В МЕДИЦИНЕ
KMnO4 – 5% дезинфицирующее средство, как кровоостанавливающее
MnSO4 – при лечении анемии
MnCI2 – при лечении атеросклероза

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭЛЕМЕНТОВ VIII-Б ГРУППЫ
Fe Co Ni
...3d64s2 ...3d74s2 ... 3d84s2
+2,+3,+6; +2,+3,+5; +2,+3,+4;
В степени окисления +2 элементы проявляют основные и восстановительные свойства;
+3 – амфотерные;
+4,+5,+6 – окислительные и кислотные

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
ЭЛЕМЕНТОВ VIII-Б ГРУППЫ
Степень окисления +3
Fe2O3, Co2O3, Ni2O3
Fe(OH)3 – амфотерное соединение
Fe(OH)3 + 3HCI + 3H2O = [Fe(H2O)6]CI3
Fe(OH)3 + 3NaOH = Na3[Fe(OH)6]
Сплавление
Fe(OH)3 + 3NaOH = Na3FeO3 + 3H2O
феррит натрия
Соль железистой кислоты: H3FeO3- орто
HFeO2 - мета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
ЭЛЕМЕНТОВ VIII-Б ГРУППЫ
Степень окисления : +6
FeO3 – оксид железа (VI)
H2FeO4 – железная кислота (соли наз. ферратами)

Применение в медицине
Железо восстановленное, при лечении анемии
Ферамид [Fe(C6H5CONH2)2CI2]
FeCI2 наружное –кровоостанавливающее и дезинфицирующее