Термодинамические функции газовых смесей. Идеальные растворы. Закон Рауля

S = Σnі Sі (Т) – RΣnі ln сі
S = Σnі Sі (Т) – RΣnі ln хі – RΣnі ln(р/RT)
S = Σnі Sі′(Т, р) – RΣnі ln хі
S = Σnі Sі″(Т) – RΣnі ln рі

F = Σnі Fі (Т) + RТ Σnі ln сі
F = Σnі Fі' (Т, p) + RТ Σnі ln xі
F = Σnі Fі'' (Т) + RТ Σnі ln pі
Энергия Гельмгольца
F = U – TS
S = Σnі Sі (Т) – RΣnі ln сі
U = Σ nіUi °

Зависимость химического потенциала компонента
от концентрации

μі = g(Т) + RT ln cі
μі = g′(Т) + RT ln pі
μі = g″(Т, р) + RT ln xі

μі =μі(Т) + RT ln fі
Σnі dμі = RT Σnі dln fі = 0
Σnі dln fі = 0
Σхі dln fі = 0
уравнения Дюгема – Маргулеса

Идеальные, предельно разбавленные
и неидеальные растворы

Равновесие жидкий раствор – насыщенный пар
закон Рауля
рі = pi°xi

х2 ≡ х
= х
Для бинарного раствора:

Σхі dln fі = 0;
(1 – х) dln f1 + xdlnf2= 0
lnf2 = lnx + lnk
закон Генри
Для неидеального раствора:
fі = fi°xi

Phil. Trans. R. Soc. London, January 1, 1803, 93 P.29-42;