Арены

Каждый из шести атомов углерода в его молекуле находится в состоянии sp2-гибридизации и связан с двумя соседними атомами углерода и атомом водорода тремя σ-связями. Валентные углы между каждой парой σ-связей равны 120°. Все связи С−С в бензоле равноценны, их длина равна 0,140 нм.
Бензол С6Н6 – родоначальник ароматических углеводородов.

р-электроны всех атомов углерода взаимодействуют между собой путем бокового перекрывания соседних 2р-АО, расположенных перпендикулярно плоскости σ-скелета бензольного кольца. Они образуют единое циклическое π-электронное облако, сосредоточенное над и под плоскостью кольца .

Гомологи бензола – соединения, образованные заменой одного или нескольких атомов водорода в молекуле бензола на углеводородные радикалы (R):
С6Н5−R (алкилбензол), R−С6Н4−R (диалкилбензол) и т.д.
Общая формула гомологического ряда бензола СnH2n-6 (n не менее 6).
Номенклатура. Широко используются тривиальные названия (толуол, ксилол, кумол и т.п.). Систематические названия строят из названия углеводородного радикала (приставка) и слова бензол
С6Н5−СH3 С6Н5−С2H5 С6Н5−С3H7
метилбензол этилбензол пропилбензол
(толуол)

Химические свойства
Для ароматических соединений наиболее типичны реакции электрофильного замещения.
Другие реакции (присоединение, окисление) идут с трудом.
Реакции замещения
Реакции присоединения
Реакции окисления

Реакции замещения в бензольном кольце
1. Галогенирование
Замещение атома водорода в бензольном кольце на галоген происходит
в присутствии катализаторов (кислот_Льюиса):
AlCl3
С6Н6 + Cl2 ⎯⎯→ С6Н5Cl + HCl
хлорбензол
2. Нитрование
Бензол реагирует с нитрующей смесью (смесью концентрированных
азотной и серной кислот):
H2SO4
С6Н6 + HNO3 ⎯⎯→ С6Н5NO2 + H2O
нитробензол
3. Алкилирование (реакция Фриделя-Крафтса)
AlCl3
С6Н6 + CH3Cl ⎯⎯→ С6Н5CH3 + HCl
толуол
AlCl3 (HCl)
С6Н6 + CH3–CH=CH2 ⎯⎯⎯→ С6Н5CH(CH3)2
кумол (изопропилбензол)

Замещение в алкилбензолах
Гомологи бензола (алкилбензолы) С6Н5–R более активно вступают в реакции замещения по сравнению с бензолом.
Например, при нитровании толуола С6Н5CH3 (70 °С) происходит замещение не одного, а трех атомов водорода с образованием 2,4,6-тринитротолуола:
CH3−С6Н5 + 3HNO3 ⎯→ CH3−С6Н2(NO2)3 + 3H2O
2,4,6-тринитротолуол
(тротил, тол)
При бромировании толуола также замещаются три атома водорода:
AlBr3
CH3−С6Н5 + 3Br2 ⎯⎯→ CH3−С6Н2Br3 + 3HBr
2,4,6-трибромтолуол
Правила ориентации

Реакции присоединения
В реакции присоединения, приводящие к разрушению ароматической
структуры бензольного кольца, арены могут вступать с большим трудом.
1. Гидрирование
t, p, Ni
С6Н6 + 3H2 ⎯⎯→ С6Н12
циклогексан
2. Радикальное хлорирование на свету
hν
С6Н6 + 3Cl2 ⎯⎯→ С6Н6Cl6
гексахлорциклогексан
(гексахлоран)
В случае гомологов бензола более легко происходит реакция
радикального замещения атомов водорода в боковой цепи
hν
С6Н5−СH3 + Cl2 ⎯→ С6Н5−СH2Cl + HCl
толуол бензилхлорид

Реакции окисления
Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей (KMnO4, K2Cr2O7 и т.п.). Поэтому он часто используется как инертный
растворитель при проведении реакций окисления других органических
соединений.
В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко.
1. При действии раствора KMnO4 и нагревании в гомологах бензола
окислению подвергаются только боковые цепи:
С6Н5−СH3 + 3[O] ⎯→ С6Н5−СOOH + H2O
толуол бензойная кислота
Окисление других гомологов (этилбензол, пропилбензол и т.д.) также
приводит к образованию бензойной кислоты. Разрыв связи при этом
происходит между двумя ближайшими к кольцу атомами углерода в
боковой цепи
2. Бензол и его гомологи на воздухе горят коптящим пламенем, что
обусловлено высоким содержанием углерода в их молекулах:
2С6Н6 + 15 O2 ⎯→ 12 СO2 + 6H2O

Реакции окисления

Реакции окисления

Получение
Основными природными источниками ароматических углеводородов
являются каменный уголь и нефть.

1. При коксовании каменного угля образуется каменноугольная смола,
из которой выделяют бензол, толуол, ксилолы, нафталин и многие
другие органические соединения.
2. Ароматизация нефти:
а) дегидроциклизация (дегидрирование и циклизация) алканов в
присутствии катализатора (Cr2O3)
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ⎯⎯→ C6H6 + 4H2
б) дегидрирование циклоалканов
С6Н12 С6Н6 + 3Н2
3. Алкилирование бензола галогеналканами или алкенами в присутствии безводного хлорида алюминия (AlCl3)
C6H6 + C2H5Cl ⎯⎯→ C6H5−C2H5 + HCl
хлорэтан этилбензол
При дегидрировании этилбензола образуется производное бензола с
непредельной боковой цепью – винилбензол (стирол) C6H5−CН=СН2
(исходное вещество для получения ценного полимера полистирола).
4. Тримеризация алкинов над активированным углем (Зелинский):
С, 600 °С
3НC≡CH ⎯⎯→ С6H6 (бензол)

В лаборатории бензол можно получить из бензоата натрия
t °C
C6H5COONa + NaOH ⎯⎯→ C6H6 + 2Na2CO3

Бензол С6Н6 используется как исходный продукт для получения
различных ароматических соединений – нитробензола, хлорбензола, анилина, фенола, стирола и т.д., применяемых в производстве лекарств, пластмасс, красителей, ядохимикатов и многих других органических веществ.
Ксилолы С6Н4(СН3)2 в виде смеси трех изомеров (орто-, мета- и пара-ксилолов) – технический ксилол – применяется как растворитель иисходный продукт для синтеза многих органических соединений.
п-Ксилол используется при получении полимерного материала лавсан, из которого изготавливают синтетические волокна и пленки.
Изопропилбензол (кумол) С6Н4-СН(СН3)2 – исходное вещество для
получения фенола и ацетона.
Винилбензол (стирол) C6H5−CН=СН2 используется для получения
ценного полимерного материала полистирола.
Применение

Толуол С6Н5−СН3 применяется в производстве красителей,
лекарственных и взрывчатых веществ (тротил, тол).