РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

Теория Аррениуса применима только для слабых электролитов.
Для слабых электролитов не учитывается действие электростатических сил между разноименно заряженными ионами. Так как концентрация ионов в растворах слабых электролитов невелика и ионы находятся на достаточно больших расстояниях друг от друга, такое упрощение допускается. Но в растворах сильных электролитов концентрация ионов достаточно высока, а расстояния между ними невелики. Это учтено при создании теории сильных электролитов (разработана голландским ученым Петером Дебаем и немецким ученым Эрихом Хюккелем в 1923-1925 гг.).
Основные положения:
1. Электролиты в растворе полностью диссоциируют на ионы
2. Концентрация молекул электролита не превышает 0,01 моль/л (растворы разбавлены)
3. Каждый среднестатистический ион окружен ионами противоположного
знака, с образованием окружающей его ионной атмосферы.
Это межионное взаимодействие приводит к тому, что движение
ионов затруднено. Снижение подвижности ионов уменьшает
их степень участия в процессах, происходящих в растворе,
создаётся эффект снижения концентрации
электролита

Для оценки способности ионов к химическим реакциям в растворах сильных электролитов пользуются понятием активность ионов.
Активность иона (а) –это его эффективная или условная концентрацию, соответственно которой он участвует в реакциях, происходящих в растворе электролита. Между активностью иона и его действительной концентрацией с существует зависимость:
a= f ∙ c
где f–коэффициент активности, который характеризует влияние электростатических сил на способность иона к химическим действиям. При
f< 1 движение иона в растворе замедлено.
Например, в 0,1 М растворе НСl активность иона Н+ равна 0,0814. Это означает, что в химических реакциях ион водорода действует так, как будто концентрация его составляет не 0,1 моль/л, а только 0,0814 моль/л. Тогда коэффициент активности водорода: f(H+)= 0,0814 / 0,1 = 0,814
На величину коэффициента активности оказывает влияние общая концентрация всех ионов в растворе. Это учитывают с помощью понятия ионной силы раствора электролита

Ионная сила раствора (I) –величина, характеризующая интенсивность электростатического поля всех ионов в растворе
Равна полусумме произведений молярной концентрации каждого иона на квадрат его заряда:
I = Σ (Cizi2)
где I –ионная сила раствора, ci–молярная концентрация того или иного иона в растворе, zi–заряд иона.
Пример: Рассчитаем ионную силу раствора, содержащего одновременно 0,01 моль ВаСl2 и 0,1 моль NaNO3 :
I = (С(Ва2+)∙22 + 2С(Сl– ) ∙ 12 + С(Na+ ) ∙ 12 + С(NO3 – ) ∙ 12 )
Считая, что ВаСl2 и NaNO3 как сильные электролиты диссоциированы в растворе полностью, можно находим значение I:
I = (0,01 ∙ 22 + 0,02 ∙ 12 + 0,1 ∙ 12 + 0,1 ∙ 12 ) = 0,13
С увеличением ионной силы растворов коэффициенты активности ионов уменьшаются. Однако в достаточно разбавленных растворах с одинаковой ионной силой у равнозарядных ионов они имеют близкие значения.

Электропроводность растворов электролитов

Способность растворов электролитов проводить электрический ток характеризуется электропроводностью (или обратной ей величиной сопротивления). Электропроводность L рассчитывается по формуле:
L = 1/R = æ S/l,
где S – площадь поперечного сечения проводника; l – его длина; R – сопротивление; æ – удельная электропроводность.
Удельная электропроводность (æ) – это проводимость раствора, помещенного между электродами, расположенными на расстоянии 1 м, и площадью 1 м2, т.е. это электропроводность 1 м3 раствора.
Размерность удельной электропроводности – Ом -1∙м -1.
Для исследования поведения ионов в растворе гораздо удобнее пользоваться не удельной, а молярной электропроводностью (λ).
Молярной электропроводностью называется величина, измеряемая электрической проводимостью объема раствора, содержащего 1 моль вещества и заключенного между двумя параллельными электродами одинаковой формы, находящимися друг от друга на расстоянии 1 м. При этом площадь электродов должна быть такой, чтобы в объеме раствора между ними содержалась молярная масса (1 моль) вещества.
λ = æ/с
где с – молярная концентрация раствора, моль/л.
Размерность молярной электропроводности – м2/Ом ∙ моль или См ∙ м2/моль.

Зависимость удельной электропроводности
электролитов от концентрации
(1 – H2SO4, 2 – KOH,
3 – CH3COOH)

Практическое применение метода измерения электропроводности
Кондуктометрия- метод анализа, снованный на определении электропроводности жидких сред.
Измерение степени и константы диссоциации слабых электролитов
Измерение концентрации кислот и щелочей кондуктометрическим титрованием ( суть метода заключается в периодическом измерении электропроводности в процессе титрования. На основании полученных экспериментальных данных строят кривую зависимости: например электропроводности от количества щелочи, пошедшей на титрование)
Определение растворимости труднорастворимых солей
Определение влажности кондуктометрическим методом для измерения влажности зерна или почвы.