Качественный хроматографический анализ

Содержание

Слайд 2

tR, lR, VR

Качественные характеристики

Факторы, влияющие на численные значения параметров удерживания

Состав, свойства, количество

tR, lR, VR Качественные характеристики Факторы, влияющие на численные значения параметров удерживания
НФ и природа твёрдого носителя.
Перепад давления ПФ на входе и выходе из колонки.
Условия проведения опыта: Тколонки и скорость ПФ.
Конструктивные особенности используемой аппаратуры: свободные объёмы колонки, испарителя, детектора и соединяющих их коммуникаций.
Метод дозирования и величина дозы.

Слайд 3

Задачи качественного анализа

Анализ смеси, состав которой полностью известен.
Подтверждение наличия в образце какого-либо

Задачи качественного анализа Анализ смеси, состав которой полностью известен. Подтверждение наличия в
соединения.
Анализ смеси неизвестного происхождения.
Определение сортности продуктов методом сравнения хроматограмм («техника отпечатков пальцев»).

Слайд 4

Способы идентификации компонентов в сложной смеси

1. Метод сравнения

1. Записывают хроматограмму смеси.

2. Отдельно

Способы идентификации компонентов в сложной смеси 1. Метод сравнения 1. Записывают хроматограмму
записывают хроматограмму чистых индивидуальных веществ. Входящих в эту смесь.

3. Сопоставляют параметры удерживания.

Слайд 5

2. Метод добавки

1. Записывают хроматограмму смеси.

2. В анализируемую смесь добавляют чистый эталон.

3.

2. Метод добавки 1. Записывают хроматограмму смеси. 2. В анализируемую смесь добавляют
Записывают новую хроматограмму и сравнивают её с первоначальной: если неизвестный пик принадлежит к предполагаемому известному компоненту, то высота пика исследуемого вещества должна возрасти, а форма остаться неизменной.

Используется, когда хроматограмма смеси густо «заселена», либо когда времена удерживания двух рядом стоящих пиков близки.

Слайд 6

3. По относительному объёму удерживания

Отношение объёма удерживания анализируемого вещества (VRх) к объёму

3. По относительному объёму удерживания Отношение объёма удерживания анализируемого вещества (VRх) к
удерживания стандартного вещества (VRст) в одних и тех же условиях.

Какое вещество необходимо использовать в качестве стандарта?

Для каждых классов соединений существует своё стандартное вещество.
Пентан (для углеводородов) С5H12
Масляная кислота (для жирных кислот)

Слайд 7

Внутри одного класса соединений график зависимости lgVRотн от количества атомов углерода (n)

Внутри одного класса соединений график зависимости lgVRотн от количества атомов углерода (n)
обычно представляет собой прямую линию.

Если в анализируемой смеси содержатся компоненты различных классов, то для их идентификации необходимо построить несколько калибровочных графиков как на полярной НФ, так и на неполярной НФ.
Затем стоит повторно выделить вещество и исследовать его различными физико-химическими методами.

Слайд 8

Графики зависимости lgVRотн – n на полярной неподвижной фазе (П-НФ) и неполярной

Графики зависимости lgVRотн – n на полярной неподвижной фазе (П-НФ) и неполярной
неподвижной фазе (Н-НФ) можно совместить.

Последовательность идентификации

Устанавливают принадлежность компонента смеси к тому или иному гомологическому ряду:
- Определяют lgVRотн вещества на П-НФ и Н-НФ
- Сопоставляют полученные значения с точками на градуировочной прямой.

2. Устанавливают количество атомов углерода в соединении данного класса: положение точки на прямой даёт ответ на вопрос, что это за вещество.

Слайд 9

Недостатки метода

Необходимость соблюдения точных условий опыта.
Наличие эталонных веществ различных гомологических рядов, что

Недостатки метода Необходимость соблюдения точных условий опыта. Наличие эталонных веществ различных гомологических
не всегда осуществимо.

Слайд 10

4. Использование прямолинейной зависимости между объёмом удерживания компонента и его температурой кипения

Последовательность

4. Использование прямолинейной зависимости между объёмом удерживания компонента и его температурой кипения
идентификации

По индивидуальным веществам определённого класса соединений строят калибровочной график lgVR’ – Z.
По хроматограммам анализируемой смеси определяют lgVR’ идентифицируемых компонентов.

3. По калибровочным графикам находят фактор Z.
4. Зная температуру колонки, находят температуру кипения вещества:
Tкип = Z • Ткол
5. Сопоставляют найденную Ткип с табличными данными и идентифицируют компоненты.

Слайд 11

Достоинства метода

Объём удерживания можно измерять при различных температурах.

Недостатки метода

Для построения калибровочных графиков

Достоинства метода Объём удерживания можно измерять при различных температурах. Недостатки метода Для
необходимы индивидуальные вещества (которые не всегда доступны).

Слайд 12

5. Идентификация по индексам Ковача

Индекс Ковача (I) характеризует удерживание вещества X в

5. Идентификация по индексам Ковача Индекс Ковача (I) характеризует удерживание вещества X
колонке с некоторой неподвижной фазой НФ при температуре t °C относительно двух нормальных алканов с числом углеродных атомов N и N+1.
Рассчитывают путём линейной интерполяции логарифмов исправленных параметров удерживания:

Условие

tRN’ < tR’ < tRN+1’

Слайд 13

Достоинства метода

Стандартные вещества – нормальные алканы (доступные), что увеличивает точность и воспроизводимость

Достоинства метода Стандартные вещества – нормальные алканы (доступные), что увеличивает точность и
определения индексов Ковача.
Разница в индексах удерживания Ковача для одного и того же вещества на полярной и неполярной жидких фазах характеризует его природу и является дополнительной качественной характеристикой.
При наличие литературных данных по идексам Ковача можно проводить качественный анализ без применения индивидуальных веществ.

Слайд 14

Источники погрешностей при измерении индексов удерживания

Несовершенство техники измерения первичных параметров удерживания

Источники погрешностей при измерении индексов удерживания Несовершенство техники измерения первичных параметров удерживания
определяемого вещества и н-алканов
Недостаточная эффективность колонки / перегрузка колонки
Промахи оператора
Погрешность определения мертвого времени (объёма) удерживания
Различия в свойствах применяемых твёрдых носителей
Неточность задания и измерения температур и скоростей газа-носителя

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и наоборот: неполярных соединений на высокополярных неподвижных фазах.

Имя файла: Качественный-хроматографический-анализ.pptx
Количество просмотров: 57
Количество скачиваний: 0