Гравиметрический анализ. Лекция 1

Содержание

Слайд 2

План лекции

История и принцип метода
Классификация методов гравиметрического анализа
Расчет результатов анализа
Выбор условий

План лекции История и принцип метода Классификация методов гравиметрического анализа Расчет результатов
анализа
Механизмы образования осадка
Загрязнение осадков и борьба с ним

Слайд 3

История и принцип метода

Гравиметрический анализ – классический метод количественного химического анализа,

История и принцип метода Гравиметрический анализ – классический метод количественного химического анализа,
основанный на точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в элементарном виде либо в виде соединения определенного состава.
Весовой анализ (до середины ХХ века)

Слайд 4

Теоретический фундамент

закон сохранения массы веществ
(А. Лавуазье, 1789);
закон эквивалентов
(И. Рихтер, 1792);

Теоретический фундамент закон сохранения массы веществ (А. Лавуазье, 1789); закон эквивалентов (И.

закон постоянства состава
(Ж. Пруст, 1801).

Слайд 5

Йенс Якоб Берцелиус (1779-1848)

Основатель гравиметрического метода анализа.
Определил атомные массы 46 элементов.
Установил процентный

Йенс Якоб Берцелиус (1779-1848) Основатель гравиметрического метода анализа. Определил атомные массы 46
состав более 2000 соединений.

Слайд 6

Классификация методов гравиметрического анализа

метод выделения
метод отгонки
метод осаждения

В методе выделения пробу переводят

Классификация методов гравиметрического анализа метод выделения метод отгонки метод осаждения В методе
в раствор, из которого выделяют определяемый элемент в свободном виде, т.е. в виде осадка простого вещества, который промывают, высушивают и взвешивают.

Слайд 7

Пример 1. Анализ горных пород на содержание золота.

Пример 2. Определение серебра, меди

Пример 1. Анализ горных пород на содержание золота. Пример 2. Определение серебра,
и некоторых других металлов.

Слайд 8

В методе отгонки пробу нагревают или обрабатывают кислотами, при этом определяемый компонент

В методе отгонки пробу нагревают или обрабатывают кислотами, при этом определяемый компонент
выделяется в виде газообразного вещества.
Разновидности метода отгонки:
Прямой метод отгонки основан на измерении массы отгоняемого газообразного соединения по привесу сосуда, содержащего поглотитель – реагент, взаимодействующий с улавливаемым летучим соединением.

Слайд 9

Пример 1.
Определение карбонатов
1) СаСО3 → СО2↑ + СаО
2) СО2↑ + СаО =

Пример 1. Определение карбонатов 1) СаСО3 → СО2↑ + СаО 2) СО2↑
СаСО3↓
Абсорбент: натронная известь (смесь NaOH и СаО).
Пример 2.
Элементный анализ органических соединений (СН-анализ)
1) Навеску вещества сжигают в токе кислорода.
2) Продукты сгорания поступают в последовательно расположенные поглотительные трубки.
3) Массу углерода С и водорода Н в навеске рассчитывают по привесу поглотителей.

Слайд 10

Косвенный метод отгонки основан на измерении убыли массы пробы после отгонки летучего

Косвенный метод отгонки основан на измерении убыли массы пробы после отгонки летучего
компонента.
Пример 1.
Для определения влажности почвы пробу взвешивают до и после нагревания и по разности этих величин, отнесенных к массе пробы, находят процентное содержание влаги в почве.
Пример 2.
Косвенный метод отгонки используют для определения кристаллизационной воды в кристаллогидратах.

Слайд 11

В методе осаждения определяемый компонент раствора вступает в химическую реакцию с осадителем,

В методе осаждения определяемый компонент раствора вступает в химическую реакцию с осадителем,
образуя малорастворимый продукт, который отделяют и взвешивают на аналитических весах.

Слайд 12

Основные операции гравиметического анализа по методу осаждения

Взвешивание пробы (взятие навески);
Растворение навески;
Добавление осадителя

Основные операции гравиметического анализа по методу осаждения Взвешивание пробы (взятие навески); Растворение
(получение осаждаемой формы определяемого вещества);
Созревание осадка;
Фильтрование и промывание осадка;
Высушивание и прокаливание осадка
(перевод осаждаемой формы в гравиметрическую форму);
Взвешивание гравиметрической формы.

Слайд 13

Схема 1. Примеры гравиметрического определения по методу осаждения

Схема 1. Примеры гравиметрического определения по методу осаждения

Слайд 14

Расчет результатов анализа

Аналитическим сигналом в гравиметрическом анализе является масса гравиметрической формы

Расчет результатов анализа Аналитическим сигналом в гравиметрическом анализе является масса гравиметрической формы
m(ГФ) определяемого вещества, измеренная на аналитических весах.
Масса определяемого вещества, точно соответствующая 1 грамму гравиметрической формы называется гравиметрическим фактором F.

Слайд 15

FX/ГФ – гравиметрический фактор определяемого вещества Х по гравиметрической форме ГФ;
М (ГФ)

FX/ГФ – гравиметрический фактор определяемого вещества Х по гравиметрической форме ГФ; М
– молярная масса гравиметрической формы;
М (Х) – молярная масса определяемого вещества;
а и b – коэффициенты пропорциональности, обеспечивающие равенство числа атомов элементов в определяемом веществе Х и в гравиметрической форме ГФ.

Слайд 16

Пример 1. Определить гравиметрический фактор железа Fe по оксиду железа (III) Fe2O3.
Решение:
Ответ:

Пример 1. Определить гравиметрический фактор железа Fe по оксиду железа (III) Fe2O3. Решение: Ответ:

Слайд 17

Пример 2. Определить гравиметрический фактор смешанного оксида железа (II-III) по оксиду железа (III) Fe2O3.
Решение:
Ответ:

Пример 2. Определить гравиметрический фактор смешанного оксида железа (II-III) по оксиду железа (III) Fe2O3. Решение: Ответ:

Слайд 18

Точность вычисления величины F гравиметрического фактора и результата анализа должна соответствовать точности

Точность вычисления величины F гравиметрического фактора и результата анализа должна соответствовать точности
взвешивания.
Расчет всегда ведут с использованием точных значений молярных масс, без округления.
Примечание:
Молярная масса указывается до трех знаков после запятой,
Гравиметрический фактор – до четырех знаков после запятой.

Слайд 19

Масса определяемого компонента вычисляется по формуле:

Результат анализа – массовая доля определяемого

Масса определяемого компонента вычисляется по формуле: Результат анализа – массовая доля определяемого
компонента Х в анализируемой пробе. Массовую долю можно рассчитать по формуле:

Слайд 20

Выбор условий анализа

Схема 1. Основные операции гравиметического анализа по методу осаждения

Выбор условий анализа Схема 1. Основные операции гравиметического анализа по методу осаждения

Слайд 21

Необходимые условия выполнения анализа

Расчет массы навески;
Выбор осадителя;
Расчет количества осадителя;
Расчет величины рН

Необходимые условия выполнения анализа Расчет массы навески; Выбор осадителя; Расчет количества осадителя;
в процессе осаждения;
Оценка полноты осаждения осадка;
Оценка потерь осадка;
Выбор температуры высушивания или прокаливания осадка.

Слайд 22

Расчет массы навески

При получении кристаллического осадка оптимальная масса гравиметрической формы составляет

Расчет массы навески При получении кристаллического осадка оптимальная масса гравиметрической формы составляет
≈ 0,5 г;
При получении аморфного осадка масса гравиметрической формы должна составлять ≈ 0,1 г.
Оптимальную массу навески рассчитывают:

Слайд 23

Выбор осадителя

Осадитель должен быть селективным – реагировать только с определяемым компонентом.

Выбор осадителя Осадитель должен быть селективным – реагировать только с определяемым компонентом.

Осадитель должен образовывать с определяемым компонентом малорастворимое соединение (осаждаемую форму). Осадок будет выпадать из раствора в том случае, если произведение концентраций ионов в растворе будет превышать ПР при заданной температуре.
Осадитель должен легко удаляться, не загрязняя осадок. Например, легко отмываться малым количеством растворителя, разлагаться при прокаливании или быть летучим.

Слайд 24

Расчет количества осадителя необходимого для анализа проводят по уравнению реакции. При этом

Расчет количества осадителя необходимого для анализа проводят по уравнению реакции. При этом
необходимо знать ориентировочное содержание ω%(Х) в пробе и массу исходной навески.
Для обеспечения полноты осаждения используют эмпирическое правило: Применяют двойной избыток нелетучих осадителей (H2SO4) и полуторакратный избыток летучих осадителей (водный раствор NH3) по сравнению с их стехиометрическим количеством.
Расчет величины рН Величину рН для осаждения гидроксидов и солей слабых кислот рассчитывают, исходя из табличных значений ПР этих соединений. Необходимо учитывать, что растворимость образующегося в ходе анализа осадка не должна превышать 10-6 моль/л.

Слайд 25

Расчет количества осадителя

Расчет количества осадителя необходимого для анализа проводят по уравнению реакции.

Расчет количества осадителя Расчет количества осадителя необходимого для анализа проводят по уравнению
Необходимо знать:
ориентировочное содержание ω%(Х) в пробе,
массу исходной навески.
Эмпирическое правило для обеспечения полноты осаждения: «Применяется двойной избыток нелетучих осадителей (H2SO4) и полуторакратный избыток летучих осадителей (водный раствор NH3) по сравнению с их стехиометрическим количеством».

Слайд 26

Расчет величины рН

Величину рН для осаждения гидроксидов и солей слабых кислот рассчитывают,

Расчет величины рН Величину рН для осаждения гидроксидов и солей слабых кислот
исходя из табличных значений ПР этих соединений.
Растворимость образующегося в ходе анализа осадка не должна превышать 10-6 моль/л.
Пример 3.
Вычислить рН, при котором происходит полное осаждение Mg(OH)2,

Слайд 27

Дано:
Найти:
pH = ?

Решение:
Полное осаждение будет при условии:
Ответ: рН =

Дано: Найти: pH = ? Решение: Полное осаждение будет при условии: Ответ: рН = 12,39.
12,39.

Слайд 28

Оценка полноты осаждения осадка

Допустимая концентрация определяемого вещества в растворе над осадком

Оценка полноты осаждения осадка Допустимая концентрация определяемого вещества в растворе над осадком
должна быть меньше, чем 10-6 моль/л.
Потери определяемого вещества не должны превышать 0,0002 г (погрешность взвешивания на аналитических весах).

Раствор Kt+ + An-

Осадок KtAn↓

[Kt+] = [An-] < 10-6 моль/л

Слайд 29

Если осаждаемая форма – ионный осадок бинарного типа KtAn, а избыточная концентрация

Если осаждаемая форма – ионный осадок бинарного типа KtAn, а избыточная концентрация
осадителя равна 10-2 моль/л, то осаждаемая форма должна отвечать условию ПР < 10-8.

Оценка полноты осаждения осадка

Слайд 30

Оценка потерь осадка

Осаждение можно считать полным, а потери – не превышающими

Оценка потерь осадка Осаждение можно считать полным, а потери – не превышающими
допустимый уровень, если масса потерянной гравиметрической формы не превышает погрешности взвешивания на аналитических весах (10-4 г).
А) Полноту осаждения (на стадии 3) и полноту удаления примесей из осадка при его промывании (на стадии 5) проверяют с помощью подходящих качественных реакций.
Б) Промытый на фильтре осадок высушивают и прокаливают вместе с фильтром до тех пор, пока масса не перестанет уменьшаться и остается постоянной.

Слайд 31

Оценка потерь осадка

Потери осадка рассчитывают по формуле:
М(ГФ) – молярная масса гравиметрической

Оценка потерь осадка Потери осадка рассчитывают по формуле: М(ГФ) – молярная масса
формы (г/моль);
S – растворимость осадка (моль/л);
V – объем раствора, из которого проводили осаждение (л).

Слайд 32

Рис 1. Термогравиметрическая кривая разложения оксалата кальция.

Выбор температуры прокаливания осадка

Зависимость

Рис 1. Термогравиметрическая кривая разложения оксалата кальция. Выбор температуры прокаливания осадка Зависимость
массы осадка от температуры исследуется с помощью приборов – термовесы (дериватографы).
Термовесы автоматически записывают термогравиметрическuе кривые в координатах m (г) / T (0С).

Слайд 33

Требования к осаждаемой форме

Осадок должен быть малорастворимым, концентрация вещества в надосадочной жидкости

Требования к осаждаемой форме Осадок должен быть малорастворимым, концентрация вещества в надосадочной
не должна превышать величину 10-6 моль/л.
Осадок должен быть чистым, не должен содержать никаких примесей.
Осадок должен количественно, без потерь, превращаться в гравиметрическую форму постоянного состава.
Необходимо быстрое отделение осадка от раствора.

Слайд 34

Осадки легко фильтруются, если они образуются в крупнокристаллической форме.
Крупные кристаллы имеют малую

Осадки легко фильтруются, если они образуются в крупнокристаллической форме. Крупные кристаллы имеют
поверхность, слабо адсорбируют примеси из раствора и легко отмываются от них.
Мелкокристаллические осадки частично проходят через поры фильтра и трудно отмываются от примесей.
Аморфные осадки легко адсорбируют примеси, очень медленно фильтруются и трудно отмываются от примесей.

Слайд 35

Требования к гравиметрической (весовой) форме

Постоянный состав, строго соответству-ющий определенной химической формуле.
Химическая

Требования к гравиметрической (весовой) форме Постоянный состав, строго соответству-ющий определенной химической формуле.
устойчивость по отношению к кислороду воздуха и водяным парам.
Большая величина молярной массы (малая величина гравиметрического фактора F). В этом случае уменьшается погрешность результата анализа. Для этого в качестве осадителей часто используют органические вещества с большой молярной массой.

Слайд 36

Таблица 1. Гравиметрическое определение катионов металлов

Таблица 1. Гравиметрическое определение катионов металлов

Слайд 37

Механизмы образования осадков

На полноту осаждения влияют:
концентрация раствора осадителя;
скорость прибавления к анализируемому

Механизмы образования осадков На полноту осаждения влияют: концентрация раствора осадителя; скорость прибавления
раствору;
температура раствора при осаждении.
«Правила Тананаева»
Кристаллические осадки следует получать, медленно добавляя горячий разбавленный раствор осадителя к горячему разбавленному раствору пробы. Полученный осадок перед фильтрованием выдерживают несколько часов в маточном растворе.
Аморфные осадки следует получать из концентрированных горячих растворов, быстро смешивая их, и сразу же фильтровать полученный осадок.

Слайд 38

Кристаллические осадки

Для малорастворимого соединения:
выполняется правило:
SMeAn – молярная растворимость
Если , т.е.

Кристаллические осадки Для малорастворимого соединения: выполняется правило: SMeAn – молярная растворимость Если

то вещество MeAn выпадет в осадок.

Слайд 39

Осадок часто не выпадает из насыщенного раствора, образуется пересыщенный раствор. Концентрация в

Осадок часто не выпадает из насыщенного раствора, образуется пересыщенный раствор. Концентрация в
пересыщенном растворе повышается до тех пор, пока не достигает некоторого предела S* (сверхрастворимость), который обычно в несколько раз выше, чем равновесная молярная растворимость, вычисленная по величине ПР.
S* – сверхрастворимость, S – молярная растворимость в насыщенном растворе.
Если концентрация превышает величину сверхрастворимости, то из пересыщенного раствора выпадает осадок.

Слайд 40

Образование осадка начинается с формирования центров кристаллизации (зародышевых кристаллов), состоящих всего из

Образование осадка начинается с формирования центров кристаллизации (зародышевых кристаллов), состоящих всего из
нескольких ионов.
Пылинки → мелкодисперсные осадки;
Чистая посуда и реагенты → крупные кристаллы.
После образования центров кристаллизации, дальнейшее формирование осадка может идти двумя разными способами:
через образование все новых и новых центров кристаллизации;
путем роста ранее возникших зародышевых кристаллов.

Слайд 41

Скорость образование осадка зависит от относительного пересыщения:
υ1 – скорость образование осадка

Скорость образование осадка зависит от относительного пересыщения: υ1 – скорость образование осадка
через образование новых центров кристаллизации;
υ2 – скорость образование осадка путем роста зародышевых кристаллов;
k1 и k2 – константы, причем k1 < k2;
С – концентрация растворенного вещества в пересыщенном растворе;
S – равновесная растворимость;
n – показатель степени n ≈ 4;
– величина относительного пересыщения.

Слайд 42

Рисунок 2. Влияние относительного пересыщения на скорость кристаллообразования.

Рисунок 2. Влияние относительного пересыщения на скорость кристаллообразования.

Слайд 43

Для образования крупнокристаллического осадка необходимо уменьшить величину относительного пересыщения, для этого:
повысить растворимость

Для образования крупнокристаллического осадка необходимо уменьшить величину относительного пересыщения, для этого: повысить
осадка (S) через:
повышение температуры,
снижение рН,
добавление маскирующих лигандов.
снизить концентрацию пересыщенного раствора (С) через:
разбавление анализируемого раствора и раствора осадителя. При этом осадитель добавляют медленно, по каплям, при непрерывном перемешивании.

Слайд 44

При старении осадка протекают следующие процессы:
Мелкие кристаллы растворяются, за их счет растут

При старении осадка протекают следующие процессы: Мелкие кристаллы растворяются, за их счет
более крупные кристаллы.
Формируется правильная структура осадка.
Примеси, захваченные путем соосаждения, частично переходят в маточный раствор.
Менее устойчивые кристаллические модификации переходят в более устойчивые.

Слайд 45

Осадки, с низкими значениями ПР, получить в крупнокристаллической форме очень трудно.
Метод возникающих

Осадки, с низкими значениями ПР, получить в крупнокристаллической форме очень трудно. Метод
реактивов
(метод осаждение из гомогенного раствора)
Реагент-осадитель образуется в растворе в результате химической реакции, медленно протекающей во всем объеме раствора.
Пример: гидролиз диметилсульфата:
(СН3)2SO4 + 2H2O → 2CH3OH+ SO42- + 2H+
Постепенно образующиеся в растворе ионы SO42- становятся осадителем для ионов Ва2+.
SO42- + Ва2+ → BaSO4↓.
Формируется более крупнокристаллический осадок BaSO4, чем при обычном сливании двух растворов.

Слайд 46

Аморфные осадки

В аморфном состоянии осаждаются:
вещества с очень низким значением ПР: гидроксиды, сульфиды

Аморфные осадки В аморфном состоянии осаждаются: вещества с очень низким значением ПР:
тяжелых металлов и др.;
вещества, у которых сверхрастворимость мало отличается от растворимости S* ≈ S, т. е. уровень сверхрастворимости легко превысить.
Например,
ПР (BaSO4) = 1,1∙10-10 S* (BaSO4) = 30∙S
ПР (AgCl) = 1,8∙10-10 S* (AgCl) = 2∙S
осадок BaSO4 обычно получают в кристаллической форме, а осадок AgCl – аморфный.

Слайд 47

Образование аморфных осадков происходит через стадию образования коллоидных растворов, в результате их

Образование аморфных осадков происходит через стадию образования коллоидных растворов, в результате их
коагуляции.
Коллоиды образуются, если при добавлении осадителя возникает очень много центров кристаллизации. Частицы коллоидной системы, имеют размер 1-100 нм.
Коагуляция коллоидов усиливается в присутствии электролитов. В этом случае заряд коллоидных частиц уменьшается, происходит их слипание и образование аморфного осадка. Действие электролита тем сильнее, чем выше заряды его ионов и их концентрация.
Коагуляции способствует нагревание раствора.

Слайд 48

Аморфные осадки имеют большую удельную поверхность и сильно загрязняются примесями.
Уменьшению адсорбции примесей

Аморфные осадки имеют большую удельную поверхность и сильно загрязняются примесями. Уменьшению адсорбции
способствует:
повышение температуры;
уменьшение поверхности осадка – более плотные осадки получают при быстром осаждении из концентрированных растворов;
снижение концентрации примеси в растворе – к полученному осадку приливают большой объем горячей воды, при этом происходит десорбция.

Слайд 49

Загрязнение осадков и борьба с ним

Причины загрязнения осадков:
Совместное осаждение
Последующее осаждение
Соосаждение:
адсорбция,
окклюзия,

Загрязнение осадков и борьба с ним Причины загрязнения осадков: Совместное осаждение Последующее

изоморфная сокристаллизация

Слайд 50

Совместное осаждение

Когда произведение концентраций ионов X и Y и ионов осадителя

Совместное осаждение Когда произведение концентраций ионов X и Y и ионов осадителя
R становится выше соответствующих величин ПРXR и ПРYR,
начинается процесс совместного осаждения осадков XR↓ и YR↓.

Если в исследуемом растворе одновременно находятся определяемый компонент Х и постороннее вещество Y,

Слайд 51

Последующее осаждение

Основной компонент XR↓ выпадает в осадок.
Примесь YR↓ образует устойчивый пересыщенный

Последующее осаждение Основной компонент XR↓ выпадает в осадок. Примесь YR↓ образует устойчивый
раствор.
Осаждение примеси YR↓ протекает более медленное и идет на поверхности основного осадка XR↓.
Например,
Са2+ + С2O42- = СаС2O4 ↓
Mg2+ + С2O42- = MgС2O4 ↓

Слайд 52

Соосаждение

Соосаждение – это загрязнение осадка примесями, которые в данных условиях сами не

Соосаждение Соосаждение – это загрязнение осадка примесями, которые в данных условиях сами
образовывали бы осадок, т.к. для них произведение концентраций посторонних ионов Y и ионов осадителя R ниже величины ПР.
Виды соосаждения
адсорбция,
окклюзия,
изоморфная сокристаллизация.

Слайд 53

Адсорбция

Адсорбция – это поглощение ионов и молекул поверхностью осадка. Адсорбция характерна

Адсорбция Адсорбция – это поглощение ионов и молекул поверхностью осадка. Адсорбция характерна
для аморфных осадков.
Правила Панета-Фаянса-Гана
В первую очередь на осадке адсорбируются собственные ионы осадка, которые присутствуют в растворе в избытке. В результате поверхность частиц заряжается и затем из раствора адсорбируются противоионы.

Слайд 54

Адсорбция осадка хлорида серебра AgCl

Адсорбция осадка хлорида серебра AgCl

Слайд 55

Правила Панета-Фаянса-Гана

Если в растворе присутствуют разные противоионы, то преимущественно адсорбируются высокозарядные ионы,

Правила Панета-Фаянса-Гана Если в растворе присутствуют разные противоионы, то преимущественно адсорбируются высокозарядные
и те, которые присутствуют в большей концентрации.
Из ионов равного заряда и равной концентрации преимущественно адсорбируется ион, который образует с ионом кристаллической решетки наименее растворимое соединение или связь с большей степенью ковалентности.
Сильнее адсорбируются ионы, близкие по размеру к ионам кристаллической решетки.

Слайд 56

Промывание осадка

Промывать осадки чистой водой не рекомендуется
Промывка водой кристаллических осадков приводит

Промывание осадка Промывать осадки чистой водой не рекомендуется Промывка водой кристаллических осадков
к растворению части осадка;
Кристаллические осадки промывают растворами, содержащими ион-осадитель.
Промывка водой аморфных осадков приводит к вымыванию электролита-коагулянта и переходу осадка в коллоидный раствор;
Аморфные осадки промывают растворами электролитов.

Слайд 57

Промывание осадка

При промывании на поверхности осадков происходит обменная адсорбция: ранее адсорбированные ионы

Промывание осадка При промывании на поверхности осадков происходит обменная адсорбция: ранее адсорбированные
замещаются ионами из состава промывной жидкости. На практике для промывания осадков часто используют соли аммония или летучие кислоты (уксусную, соляную).
Метод декантации: осадок перемешивают с промывной жидкостью и дают отстояться; затем сливают прозрачный раствор через фильтр, а осадок остается в стакане. Операцию повторяют несколько раз.

Слайд 58

Окклюзия

Окклюзия – загрязнение осадка примесями в процессе роста и объединения кристаллов.
Причины

Окклюзия Окклюзия – загрязнение осадка примесями в процессе роста и объединения кристаллов.
окклюзии
адсорбция ионов на поверхности растущего кристалла;
механический захват маточного раствора в полости и трещины осадка (инклюзия).
Окклюдированные осадком примеси при промывании не удаляются!

Слайд 59

Уменьшению загрязнения способствует:

старение осадка – при этом значительная часть примесей, адсорбированных и

Уменьшению загрязнения способствует: старение осадка – при этом значительная часть примесей, адсорбированных
инклюдированных мелкими кристаллами, переходит в маточный раствор.
переосаждение осадка – осадок растворяют в подходящем растворителе (например, кислоте), а затем вновь осаждают.

Слайд 60

Изоморфная сокристаллизация

Изоморфная сокристаллизация – образование смешанных кристаллов (твердых растворов) за счет

Изоморфная сокристаллизация Изоморфная сокристаллизация – образование смешанных кристаллов (твердых растворов) за счет
замещения ионов кристаллической решетки.
Изоморфная сокристаллизация наблюдается:
при одинаковых зарядах и близких радиусах иона осадка и иона-примеси;
при одинаковой симметрии кристаллических решеток.
Например, образование смешанных кристаллов:
PbSO4 и BaSO4;
SrSO4 и RaSO4;
MgKPO4 и MgNH4PO4;
ZnNH4PO4 и МnNН4РО4.

Слайд 61

Приемы получения чистых осадков

При адсорбции (аморфные осадки) - промывают осадок и вытесняют

Приемы получения чистых осадков При адсорбции (аморфные осадки) - промывают осадок и
нежелательные примеси.
При окклюзии (кристаллические осадки) – проводят повторное осаждение или выдерживают полученный осадок в маточном растворе (для перекристаллизации).
При изоморфной сокристаллизации примесь распределена по всему объему осадка, поэтому промывание и переосаждение неэффективны. Это самый опасный вид соосаждения.

Слайд 62

Таблица 2. Условия получения осадков в гравиметрии

Таблица 2. Условия получения осадков в гравиметрии