Карбонильные соединения Альдегиды и кетоны

Карбонильные соединения.
Альдегиды и кетоны
Карбонильная группа
Номенклатура карбонильных соединений
Карбонильный углерод находится в состоянии sp2-гибридизации
Связь С-О полярная D = 2.3-2.8 Д
δ+
δ-

Получение альдегидов и кетонов
Окисление спиртов
Гидратация ацетиленов (кетоны и уксусный альдегид)
Ацилирование по Фриделю-Крафтсу (ароматические кетоны)
Реакция Реймера-Тимана (альдегиды, содержащие фенольную группу)
Ацилирование фенолов – Перегруппировка Фриса:

Химические свойства
Реакции по карбонильной группе
Типичной реакцией альдегидов и кетонов является реакция AdN
Электроотрицательность кислорода (способность нести отрицательный заряд) – причина реакционноспособности карбонильной группы по отношению к нуклеофилам
Совместное действие электронных и пространственных эффектов обеспечивает большую реакционную способность альдегидов, чем кетонов
Кислотный катализ реакции AdN

Химические свойства
1. Присоединение воды
2. Присоединение спиртов
Образование полуацеталей катализируется как кислотами, так и основаниями.
Образование ацеталя катализируется только кислотами
Используется для защиты альдегидной группы в щелочных средах

Химические свойства
3. Образование циангидринов
4. Присоединение бисульфита
Используется для очистки карбонильных соединений, но не для пространственно затрудненных кетонов
Альдегиды, метилкетоны, некоторые циклические кетоны

Химические свойства
6. Присоединение производных аммиака
Используется для идентификации карбонильных
соединений

7. Реакция Канниццаро
Химические свойства
Перекрестная реакция Канниццаро
Не вступают!

Химические свойства
8. Енолизация – процесс перехода от кето-формы к
енольной (частный случай таутомерии)
Существует в виде кетона
Существует в виде енола
Енолизация может катализироваться как
кислотами, так и основаниями
9. Галоформная реакция
Качественная реакция
на ацильную группу
Тпл. 119-121°С

10. Галогенирование кетонов

10. Альдольная конденсация
Использование альдольной конденсации

11. Перекрестная альдольная конденсация

12. Другие реакции карбонильных соединений
Восстановление до спиртов
Реакция Кижнера-Вольфа
Окисление до карбоновых кислот