ОЖЕ-ЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В.И. Троян, М.А. Пушкин, В.Д. Борман, В.Н. Тронинпрезентация к лекциям по курсу «Физические методы исс

Лекция 1
Ожэ-электорнная спектроскопия
Pierre Auger (1899-1993)
поверхностная чувствительность метода ОЭС;
чувствительность к химическому состоянию элементов;
-возможность сканирования образца сфокусированным электронным пучком, позволяющая получать карту распределения элементов по поверхности образца (оже-электронная микроскопия) с субмикронным разрешением;
- использование анализаторов электронов типа цилиндрического зеркала, обладающих большей чувствительностью по сравнению с другими типами анализаторов.

Лекция 1
Рентгеновские и спектроскопические обозначения электронных уровней
ОЭС

Лекция 1
Физический принцип ОЭС. Оже-эффект.
1) ионизация остовных электронных уровней первичным электронным пучком;
2) оже-рекомбинация (безызлучательный, jkl оже-переход);
3) эмиссия оже-электрона;
4) регистрация энергетического спектра оже-электронов, покинувших образец.

Преимущества использования электронного пучка:
простота получение электронного пучка нужной энергии кэВ и интенсивностью ;
- возможность фокусировки электронного пучка (до единиц микрон) и сканирования им поверхности образца, позволяющая получать информацию о локальном элементном составе образца (оже-электронная микроскопия).

Лекция 1
Общий вид электронного спектра в ОЭС

Представление спектров в дифференциальном виде позволяет:
- увеличить интенсивность слабых пиков, так как производная не зависит от интенсивности самого пика ;
- подавить фон неупругорассеянных электронов, который слабо зависит от энергии в окрестности анализируемого оже-электронного пика;
- облегчить определение положения широких оже-электронных линий.

Лекция 2
Расчет кинетической энергии оже-электрона
1. «Нулевое» приближение
2. Приближение эквивалентных остовов
3. Учет взаимодействия двух дырок в конечном состоянии
или

Лекция 2
Форма оже-электронных спектров
CCV оже-переходы
СVV оже-переходы
Учет взаимодействия дырок в конечном состоянии (d-металлы)
Локализованное экситоноподобное двухдырочное состояние
Увеличение энергии взяимодействия двух дырок F по отношению к ширине валентной зоны W

Co
Ni
Cu
Широкий спектр
Узкий «атомоподобный» спектр

Лекция 2
Интенсивность оже-электронных линий
Сечение ионизации электронным ударом
см2
А
Низкая эффективность выхода оже-электронов!

Лекция 2
Интенсивность оже-электронных линий
Увеличение сечения ионизации за счет вторичных и обратно рассеянных электронов.
покидающие образец оже-электроны
быстрые электроны
ионизован-ные атомы
обратно-рассеянные первичные электроны
~1 мкм
~1 нм

Лекция 3
Количественный анализ оже-спектров
Сравнение РФЭС и ОЭС

Оже-электронный спектрометр PHI-680 (США) с цилиндрическим энергоанализатором

Характеристики оже-спектрометра PHI-680
- пространственное разрешение до 10 нм,
- глубина анализа 0,5-5 нм,
- ускоряющее напряжение 0-30 кВ,
- разрешение по энергии 0.5%,
- чувствительность 0,3-1,5 ат.% при идентификации всех химических элементов, кроме водорода и гелия.

Kинетическая энергия оже-электрона:
KE ≈ BE(L2) - BE(L3)- BE (M*)
ВЕ – энергия связи электрона (относительно уровня Ферми),
IP – потенциал ионизации (относительно уровня вакуума)
Переход Костера-Кронига происходит если:
KEКК>0 => BE(L2)-BE(L3) > BE(M*)
Для меди:
Металл:
BE(L2)-BE(L3) = ΔBE(2p) = 19.8 эВ
BE (M*) = E(3d) =10.2 эВ ΔBE(2p) > E(3d) -> переход КK есть
Атом:
IP играет роль BЕ
IP(3d) ≈ 20 эВ ∆E < IР -> перехода КК нет
=> Для нанокластеров Cu процесс Костера-Кронига можно использовать для наблюдения перехода металл-неметалл!
Лекция 4
Применение ОЭС для исследования нанообъектов
Методика исследования перехода металл-неметалл в нанокластерах Cu на основе оже-процесса Костера-Кронига (КК)

Нанокластеры Cu на поверхности графита
Оже-спектры L3 MM и L2 MM кластеров Cu размером 2 –> 10 нм
Отношение интенсивностилиний L3 MM и L2 MM в зависимости от размера кластеров R
металл
атом
Cu металл (есть КК): I3/I2 ≈ 8
Cu кластер: 8 > I3/I2 > 2
Cu атом (нет КК): I3/I2 ≈ 2
Переход металл-неметалл в кластерах Cu размером ~ 2 нм
Лекция 4
Применение ОЭС для исследования нанообъектов

Лекция 4
Применение ОЭС: локальный элементный анализ
Оже-спектры микрочастицы Fe и чистой поверхности образца

Электронная оже-микроскопия: изображения участка поверхности образца с микрочастицами Fe во вторичных электронах и карты распределения элементов C, S, Fe, Na, O.
С
S
Fe
Na
O
1 мкм