Алкины (Ацетилены)

Номенклатура

Химические свойства ацетилена и его гомологов
Реакции по тройной углерод-углеродной связи
1. Электрофильное присоединение
Присоединение галогенов идет как антиприсоединение
90%

Симм. тетрахлорэтан
Монохлоруксусная кислота

1-пентен-4-ин
4,5-дибромпентин-1
Бром и хлор присоединяются по двойной связи;
Йод – по тройной
Присоединение галогенводородов.
Реакция идет в две стадии по правилу Марковникова.
1 стадия

Эмпирическое правило А.А. Петрова
2 стадия
2,2-дибромбутан
винилацетилен
2-хлор-1,3-бутадиен
(хлорпрен)
В реакциях с енинами галогенводороды присоединяются
по тройной связи
Присоединение воды (реакция Кучерова)
Формально нуклеофильное присоединение.
Виниловый спирт

β-хлорвинилмеркурхлорид
МОС!!!
ацетон
смесь

2. Реакции винилирования
А) Присоединение спиртов (Реакция Фаворского).
Реакция идет в присутствии щелочи и под давлением.
Этилвиниловый эфир
Б) Присоединение карбоновых кислот
2-этоксипропен
винилацетат

3. Восстановление алкинов
В) Присоединение синильной кислоты
акрилонитрил
Г) Гидроборирование
триалкенилборан
Катализаторы гидрирования/дегидрирования: Pd, Pt, Ni
Катализаторы Линдлара: Pd, PbO и CaCO3 для стереоселекстивного присоединения водорода:

Восстановление натрием в жидком аммиаке
Более устойчив

4. Олигомеризация и полимеризация
Бутен-2-ин-3
Гексадиен-1,5-ин-3
Тримеризация ацетилена в бензол:
1868г. – Бертло (выход низкий);
Зелинский – активированный уголь ~400оС
1948г. – Реппе;
Лучше всего реакция идет на катализаторах
Циглера-Натта

Тетрамеризация ацетилена в бензол:
Кислотные свойства алкинов
Моноацетиленид
серебра
Желто-бурый
вишнево-бурый
Моноацетиленид
натрия

Пропионид лития
Реактив Йоцича (1902г.)
Конденсация ацетилена с карбонильными соединениями: