Органическая химия. Подготовка к экзамену

1. Получите: а) 3-бром-2-метилпентан из 2-метил-2-пентена; б) 3-бром-3-
метилпентан из 3-метилпентана. Напишите уравнение реакции:
(R)-2-бромбутан и ацетат натрия в ДМФА и приведите механизм этой реакции. Выбор механизма обоснуйте. Напишите уравнения реакций: а) фенола с изопропилбромидом в присутствии NaOH; б) метанола с йодом в присутствии красного фосфора.

Напишите уравнение реакции: (R)-2-бромбутан и ацетат натрия в ДМФА и приведите механизм этой реакции. Выбор механизма обоснуйте.

2. Получите: а) бензальдегид из бензола; б) пропаналь из пропина. Сравните реакционную способность пропаналя и бензальдегида в реакциях с нуклеофильными реагентами. Ответ обоснуйте. Напишите уравнения реакций бензальдегида с: а) хлором в присутствии AlCl3; б) метаналем в присутствии конц. КОН.
реакция Гаттермана-Коха

Сравните реакционную способность пропаналя и бензальдегида в реакциях с нуклеофильными реагентами. Ответ обоснуйте.

Реакция Канниццаро
формиат калия
бензиловый спирт

3. Предложите схему получения 3-фенилпропановой кислоты из малонового эфира (диэтилового эфира пропандиовой кислоты) и любых необходимых реагентов. Напишите уравнения реакций 3-фенилпропановой кислоты с: а) этанолом в присутствии концентрированной H2SO4 при нагревании; б) P2O5 при нагревании; в) метиламином при 20оС. Приведите механизм реакции «а».

4. Осуществите превращение 1-бром-2-метилбутана в 2-метил-2-хлорбутан. Опишите механизм первой стадии этого превращения. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2,4-динитрохлорбензол и водный раствор КОН при нагревании; б) (R)-2-бромпентан и цианид натрия в ДМФА; в) бромбензол и литий. Обратите внимание на стереохимию реакции «б».
2-метил-1-бутен

5. Из пропановой кислоты получите ее хлорангидрид и этиловый эфир. Сравните реакционную способность пропановой кислоты и ее хлорангидрида в реакциях с нуклеофильными реагентами. Ответ обоснуйте. Для этилового эфира пропановой кислоты напишите уравнения реакций: а) с этилбензоатом в присутствии этилата натрия; б) с метиламином при нагревании; в) с 2 эквивалентами фенилмагнийбромида с последующим гидролизом продукта.

Сравните реакционную способность пропановой кислоты и ее хлорангидрида в реакциях с нуклеофильными реагентами:

1-фенил-1-пропанон
(фенилэтилкетон)

6. Получите 2-бутанон: 1) из 1-бутина; 2) из нитрила подходящей карбоновой кислоты, используя реакцию Гриньяра. Для метилфенилкетона напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) с Br2 в присутствии HBr; б) с избытком метанола в присутствии хлороводорода. Приведите механизм реакции «б». Какой продукт образуется при реакции бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата калия? Напишите соответствующее уравнение реакции.

Реакция Перкина

7. Получите: а) 2-бромбутан из 2-бутанола; б) фенол из бензолсульфокислоты. Напишите уравнения следующих реакций: а) (R)-2-бромбутан и нитрит калия в ДМСО; б) 1-бромбутан с избытком аммиака; в) 1-нитро-4-хлорбензол с амидом натрия. Обратите внимание на стереохимию реакции «а». Изобразите механизм этой реакции, выбор механизма обоснуйте.

8. Предложите способы получения: а) 2-пентанона из хлорангидрида бутановой кислоты, б) 1-фенил-1-бутанона из соответствующего нитрила по реакции Гриньяра. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2-бутанон и гидросульфит натрия, б) пропаналь и метаналь в присутствии NaOH, в) 4‑метоксибензальдегид и гидроксиламин. Сравните реакционную способность метилфенилкетона и 2-бутанона в реакциях с нуклеофилами. Ответ обоснуйте.
диметилкадмий

пропилмагнийбромид
бензонитрил
бутаннитрил
фенилмагнийбромид

3-гидрокси-2-метилппропаналь

Сравните реакционную способность метилфенилкетона и 2-бутанона в реакциях с нуклеофилами. Ответ обоснуйте.

9. Получите бутановую кислоту из малонового эфира. Для бутановой кислоты напишите уравнения реакций: а) с пропиламином при нагревании; б) с тионилхлоридом с последующим взаимодействием продукта с этанолом в присутствии основания (изобразите механизм последней реакции).