Слайд 2гомополиконденсациия
участвуют однородные молекулы - получение поликапролактана (капрона)
![гомополиконденсациия участвуют однородные молекулы - получение поликапролактана (капрона)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-1.jpg)
Слайд 3гетерополиконденсациия
участвуют разнородные молекулы – получение полиэтиленгликольтерефталата (лавсана)
![гетерополиконденсациия участвуют разнородные молекулы – получение полиэтиленгликольтерефталата (лавсана)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-2.jpg)
Слайд 4Обратимость поликонденсации
константа равновесия К:
при К = 4÷10 реакция чувствительна к побочным продуктам,
![Обратимость поликонденсации константа равновесия К: при К = 4÷10 реакция чувствительна к](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-3.jpg)
рост макромолекул прекращается на ранней стадии (образование полиэфиров, полиамидов);
2)при К=1000÷10000 реакция протекает в одном направлении с образованием макромолекул с большим молекулярным весом, (синтез фенолформальдегидных, мочевиноформальдегидных смол и др.)
Слайд 5Стадии поликонденсационных процессов
образование реакционных центров,
образование макромолекул (ступенчатый рост цепей),
прекращение
![Стадии поликонденсационных процессов образование реакционных центров, образование макромолекул (ступенчатый рост цепей), прекращение роста цепей](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-4.jpg)
роста цепей
Слайд 6Образование реакционных центров
Реакционным центром называют активную часть (обычно один из атомов)
![Образование реакционных центров Реакционным центром называют активную часть (обычно один из атомов)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-5.jpg)
молекулы, непосредственно участвующую в химическом взаимодействии
Функциональной группой называют часть молекулы мономера, определяющую его принадлежность к тому или иному классу соединений.
Слайд 7
Функциональность – число реакционных центров (или функциональных групп) в одной молекуле
при
![Функциональность – число реакционных центров (или функциональных групп) в одной молекуле при](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-6.jpg)
поликонденсации бифункциональных мономеров образуются линейные цепи:
Слайд 8Образование трехмерного пространственного полимера
один или оба исходных мономера имеют три или
![Образование трехмерного пространственного полимера один или оба исходных мономера имеют три или более функциональных групп](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-7.jpg)
более функциональных групп
Слайд 9Побочные реакции на стадии образования макромолекул
При взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной
![Побочные реакции на стадии образования макромолекул При взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-8.jpg)
и той же молекуле мономера образуется циклическое соединение:
при образовании полиамидов наряду с ацидолизом возможен аминолиз:
Слайд 10Стадия прекращения роста цепи
реакции химически реакционноспособных центров;
• снижения реакционной способности в
![Стадия прекращения роста цепи реакции химически реакционноспособных центров; • снижения реакционной способности](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-9.jpg)
результате действия физических факторов.
Слайд 11Принцип Флори
активность обеих функциональных групп одинаковая и не зависит от длины цепи
![Принцип Флори активность обеих функциональных групп одинаковая и не зависит от длины цепи](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-10.jpg)
Слайд 12ГЛУБИНА ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНОМЕРА
Глубина превращения характеризуется долей прореагировавших к данному моменту функциональных групп
х=([a0]
![ГЛУБИНА ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНОМЕРА Глубина превращения характеризуется долей прореагировавших к данному моменту функциональных](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-11.jpg)
- [a] )/ [a0]
Слайд 13Уравнение Карозерса
n= 1/(1-х)
степень поликонденсации обратно пропорциональна относительному количеству функциональных групп, остающихся в
![Уравнение Карозерса n= 1/(1-х) степень поликонденсации обратно пропорциональна относительному количеству функциональных групп, остающихся в системе.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-12.jpg)
системе.
Слайд 14Чем больше глубина реакции, тем выше молекулярная масса и шире распределение по
![Чем больше глубина реакции, тем выше молекулярная масса и шире распределение по молекулярным массам](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-13.jpg)
молекулярным массам
Слайд 15Карозерс, Уоллес Хьюм (1896-1936)
![Карозерс, Уоллес Хьюм (1896-1936)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-14.jpg)
Слайд 16При поликонденсации образуются полимеры со значительно меньшей молекулярной массой (не более десятков
![При поликонденсации образуются полимеры со значительно меньшей молекулярной массой (не более десятков](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-15.jpg)
тысяч), чем при цепной полимеризации
Слайд 17Влияние различных факторов на скорость процесса и молекулярную массу полимера
В равновесной
![Влияние различных факторов на скорость процесса и молекулярную массу полимера В равновесной](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-16.jpg)
поликонденсации необходимо соблюдать эквивалентность функциональных групп.
Введение монофункционального вещества блокирует функциональные группы.
Высокомолекулярный продукт может быть получен только при значительной глубине процесса.
Повышение температуры ускоряет приближение системы к равновесию, облегчает удаление выделяющегося в ходе реакции низкомолекулярного продукта .
Слайд 18
СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ
в расплаве,
в растворе,
на границе раздела фаз (межфазовая поликонденсация),
![СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ в расплаве, в растворе, на границе раздела фаз (межфазовая поликонденсация), в твёрдой фазе](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-17.jpg)
в твёрдой фазе
Слайд 19Поликонденсация в расплаве
Достоинства метода:
1. возможность получения полимеров из мономеров с
![Поликонденсация в расплаве Достоинства метода: 1. возможность получения полимеров из мономеров с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-18.jpg)
пониженной реакционной способностью,
2. высокий выход полимера и его высокая степень чистоты,
3. сравнительная простота технологического процесса
4. возможность использования полимера в виде расплава для формирования волокон и плёнок.
К недостаткам рассматриваемого способа получения относятся :
необходимость использования термостойких мономеров,
большая продолжительность процесса
необходимость его проведения при высоких температурах, что вызывает деструкцию полимера.
неравномерный разогрев смеси
Слайд 20Поликонденсация в растворе
Достоинства метода:
возможность осуществления в мягких условиях, что особенно важно
![Поликонденсация в растворе Достоинства метода: возможность осуществления в мягких условиях, что особенно](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1025698/slide-19.jpg)
для синтеза высокоплавких полимеров, когда высокая температура реакции может вызвать деструкцию мономера и полимера
обеспечивается хорошая теплопередача
облегчается удаление низкомолекулярного продукта реакции
Полученные растворы полимеров можно непосредственно использовать для получения волокон и плёнок.
Недостатки:
1.влияние растворителя на процесс с поликонденсации: экранирование реакционноспособных групп или их блокирование.
2. Необходима высокая степень очистки мономера