Сульфиты. Виды сульфидов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Сульфиты — это группа химикатов, добавляемых в еду, пиво и вина для предотвращения роста бактерий. Само слово «сульфиты» означает диоксид серы и соли сернистой кислоты, такие как сульфат натрия и калия метабисульфит.

КАКИЕ БЫВАЮТ
Сульфиты:
Неорганические сульфиты — соли сернистой кислоты H2SO3
Органические сульфиты — эфиры сернистой кислоты общей формулы ROS(O)OR'

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СУЛЬФИТЫ
Свойства сульфитов
Средние, за исключением сульфитов щелочных металлов и аммония, малорастворимы в воде, растворяются в присутствии SO2. Из кислых в свободном состоянии выделены лишь гидросульфиты щелочных металлов. Для сульфитов в водном растворе характерны окисление до сульфатов и восстановлениедо тиосульфатов M2S2O3.
Реакции с повышением степени окисления серы от +4 до +6, например:
{\displaystyle {\mathsf {Na_{2}SO_{3}+Cl_{2}+H_{2}O\rightarrow Na_{2}SO_{4}+2HCl}}}Реакции самоокисления-самовосстановления серы возможны и при её взаимодействии с сульфитами. Так, при кипячении раствора с мелкоизмельченной серой образуется тиосульфат натрия:
{\displaystyle {\mathsf {Na_{2}SO_{3}+S\rightarrow Na_{2}S_{2}O_{3}}}}Таким образом, сернистая кислота и её соли могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.
При нагревании гидросульфитов образуются пиросульфиты

ВИДЫ СУЛЬФИДОВ
Существует два ряда сульфитов: средние (нормальные) общей формулы M2SO3 и кислые (гидросульфиты) общей формулы MHSO3 (М — одновалентный металл).

ПОЛУЧЕНИЯ
Получают взаимодействием SO2 с гидроксидами или карбонатамисоответствующих металлов в водной среде

ОРГАНИЧЕСКИЕ СУЛЬФИТЫ
Органические сульфиты — сераорганические соединения, эфиры сернистой кислоты с общей формулой ROS(O)OR', где R, R' — углеводородные радикалы.

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Низшие органические сульфиты представляют собой жидкости, обладающие резким запахом и слезоточивым действием. Высшие сульфиты являются вязкими маслообразными жидкостями, циклические сульфиты — твёрдые легкоплавкие вещества.
Сульфитная группа имеет тетраэдрическое строение, атом серы находится в одной из вершин тетраэдра. В ИК-спектрах сульфитов обнаруживается характеристическая полоса поглощения в районе 1200 и 1245 см-1, относящаяся к валентным колебаниям связи S=O.
Органические сульфиты гидролизуются при действии кислот и оснований с разрывом S-O связи, при этом циклические и ароматические сульфиты гидролизуются быстрее.
При окислении сульфитов образуются соответствующие сульфаты:
{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}}При взаимодействии с галогенами (хлор, бром) у сульфитов происходит разрыв S-O связи с образованием алкилгалогенида и алкилгалогенсульфоната:
{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl}}}При действии первичных и вторичных спиртов (но не третичных) в присутствии кислот или оснований органические сульфиты способны к переэтерификации:
{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\rightarrow (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{3}OH}}}Сульфиты выступают в качестве алкилирующих агентов:
{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\rightarrow (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3}OH+SO_{2}}}}Взаимодействие диалкилсульфитов с диоксидом селена приводит к диалкилселенитам:
{\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2}}}}

ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
Синтез органических сульфитов осуществляется реакцией спиртов с тионилхлоридом в среде пиридина:
{\displaystyle {\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl}}ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}}Вместо тионилхлорида можно использовать раствор диоксида серы в пиридине в присутствии брома или иода. Метилалкилсульфиты можно получить взаимодействием диазометана с раствором диоксида серы в соответствующем спирте. Ряд органических сульфитов синтезируют по реакции переэтерификации.
Алкил- и арилсульфиты используются как инсектициды и биоциды.