Алюминийорганические соединения

Алюми́ний (Al, лат. aluminium) – переходной металл, наиболее распространённый и третий по распространённости химический элемент в земной коре (после кислорода и кремния).
Впервые был получен датским
физиком Гансом Эрстедом в 1825 г.
Простое вещество алюминий — лёгкий парамагнитный металл серебристо-белого цвета

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
RnАlХ3-n
где R-органический радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; n = 1-3.
Полнозамещенные
Смешанные
Alk3Al - бесцв. жидкости,
Аг3А1 - твердые в-ва, растворимые в органических растворителях.
Алюминийорганические соединения типа: R2A1—A1R2
Могут образовывать с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щелочноземельный металл,
- солеобразные комплексы типа М [RnAlX3-n].

Способы получения
Прямой синтез (метод Карла Циглера). Взаимодействием олефинов с Al и H
6 СН2 = СН2 + 2 Al + 3 H2 → 2 (C2H5)3Al
2) Гидроалюминирование. Реакция взаимодействия олефинов или ацетиленов с гидридами Al
3 RCH = CH2 + AlH3 → ( RCH2CH2)3Al
3) Переалкилирование триизобутилалюминия олефинами
( i-C4H9)3Al + 3 RCH = CH2 → ( RCH2CH2)3Al + 3 i-C4H8
4) Реакция переметаллирования
3 R2Hg + 2 Al → 2 R3Al + 3 Hg

5) Взаимодействие полнозамещенных алюминийорганических соединений с AlX3
(C2H5)3Al + 2 AlCl3 → 3C2H5AlCl2
Способы получения
6) Взаимодействие смешанных АОС с натрием
2 R2AlHal + 3 Na → 2 R3Al + 3 NaHal + Al
7) Взаимодействие галогенидов алюминия с реактивами Гриньяра и АОС
AlCl3 + 3 RMgHal → AlR3 + 3 MgHalCl
AlHal3 + 3 RLi → AlR3 + 3 LiHal

Свойства
1) R3Al + 3 H2O → 3 RH + Al(OH)3
R3Al + n R`OH → R3-n Al(OR`)n + RH
2) R3Al + 1,5 O2 → (RO)3Al
3) R3Al + СО2 → R2AlOC(O)R → RCOOH
R3Al + СО2 → R2AlOC(O)R
R2AlOC(O)R + 3 H2O → Al(OH)3 + RCOOH + 2 RH
4) R3Al + ЭHaln → RmЭHalm-n + AlHal3
5) R3Al + n CH2=CH2 → R(CH2CH2)nAlR2
(C2H5)2AlH + CH2=CH2 → (C2H5)2AlCH2CH3
6) R3Al + 3 I2 → 3 RI + AlI3

Применение
- компоненты катализаторов Циглера-Натта
- промышленный синтез высших жирных спиртов

Алюминийорганический синтез спиртов складывается из трех последовательных стадий:
Синтез жирных спиртов
1. Полимеризация этилена с триэтилалюминием
Где n = x + y + z
Триэтилалюминий получают прямым взаимодействием этилена, водорода и металлического алюминия
Обе реакции проводят при 40 – 120 атм. И 100 – 120 оС.

2. Окисление высших алюминийтриалкилов при 20 – 100 оС
Синтез жирных спиртов
3. Гидролиз алкоголятов алюминия до спиртов
Проводят при 25 – 150 оС, действуя водой, водными растворами H2SO4, NaOH и др.