Комплексонометрическое титрование. 5 лекция. Часть 2

Условные константы устойчивости комплексонатов
учитывают все возможные побочные реакции

Зависимость устойчивости комплексоната от рН

Пример. Определите минимальное значение рН для комплексонометрического титирования La3+. Значение логарифма термодинамической константы устойчивости комплексоната лантана: lg β(LaY−) = 15,5.
Известно, что титрование может быть осуществлено, если lg βусл(MY) ≥ 7.
Логарифм условной константы устойчивости комплексоната с учетом
побочной реакции протонирования:
lg βусл(M,Y) = lg β(M,Y) − lg α (Y,H).
Для комплексообразования La3+ c ЭДТА
lg βусл(LaY−) = lg β(LaY−) − lg α (Y,H)
Определяем значение коэффициента побочной реакции,
соответствующее минимальной условной константе устойчивости
(lg βусл = 7):
lg α (Y,H) = lg β(LaY−) − lg βусл (LaY−)
lg α (Y,H) = 15,5 − 7 = 8,5, что соответствует рН 4.

Кривые комплексонометрического титрования
если lgβусл (MY) ≤ 7÷8, то скачка нет

Расчет теоретической кривой комплексонометрического титрования

Факторы, влияющие на скачок титрования
1. Устойчивость комплексоната
2. Кислотность среды
если lgβусл(MY)≤ 7÷8, то скачка нет
3. Концентрация металла

Установление ТЭ в комплексонометрии
инструментальные способы
визуальный способ (индикаторный)
Металлоиндикаторы ≡ металлохромные индикаторы
Металлоиндикатор – органический аналитический реагент,
образующий окрашенный комплекс с ионами тируемого металла:
Mn+ + HInd- ⇄ MInd(n-1)+
окр 1 окр 2
1. Окраска свободной формы индикатора должна сильно отличаться
от окраски его комплекса с металлом (металлоиндикаторного комплекса) .
2. Константа устойчивости металлоиндикаторного комплекса
должна быть меньше константы устойчивости комплексоната
(минимум на 4 порядка).

Металлоиндикаторы – хелатообразующие реагенты
Эриохромовый черный Т – азосоединение.
Натриевая соль (1-окси-2-нафтол-азо) - 6-нитро-2 нафтол-4 сульокислоты:

Ксиленоловый оранжневый – краситель трифенилметанового ряда.
3,3,- бис/ – [N,N/ -ди-(карбоксиметил)]-аминометил-о-крезолсульфофталеин

Механизм изменения окраски индикатора
вблизи ТЭ при прямом комплексонометрическом
титровании
До ТЭ:
Mn+ + Y4-→ MY(4-n)-
M + Ind ⇄ MInd
Вблизи ТЭ:
MInd + Y4- → MY(4-n)- + Ind
β(Mind) < β(MY)

Правило выбора металлоиндикатора