Поликонденсация. Особенности процесса

Поликонденсация – процесс образования ВМС в результате взаимодействия мономеров содержащих по 2 и более функциональных групп, сопровождающийся отщеплением низкомолекулярного побочного продукта (спирты, амины, галогеноводороды, вода, аммиак)
Особенности процесса
Протекает по схемам:
а) Гетерополиконденсация (разные функциональные группы в составе мономеров)
а) Гомополиконденсация (одинаковые функциональные группы в составе мономеров)

2) Молекулярная масса полимера увеличивается пропорционально времени протекания реакции.
3) Остановить процесс и выделить продукт можно в любой момент времени.
4) Глубина превращения зависит от тщательности удаления из реакционной смеси побочного низкомолекулярного продукта
ex:

В случае, когда в гетерополиконденсации участвуют 2 мономера одного типа (конкурируя друг с другом), такой процесс называется совместной поликонденсацией. Протекание подобных реакций зависит от активности двух конкурирующих мономеров: на ранних этапах реакции макроцепи развиваются преимущественно за счет взаимодействия более активного мономера, а по мере расходования подключается второй. При этом начинают преобладать обменные процессы при участии уже сформированных макромолекул, что в итоге приводит к выравниванию состава полимера.
ex:

В целом состав молекул полимера будет определяться соотношением концентраций конкурирующих мономеров. В общем виде, приняв первый мономер-конкурент за a-R-a, а второй мономер-конкурент – за a-R’-a, можно записать следующие выражения для скорости реакции совместной поликонденсации:
где величина а отражает состав макромолекулы.

Особенности трехмерной поликонденсации
Результатом процесса трехмерной поликонденсации является образование сетчатого полимера. Такие полимеры образуются в результате участия в реакции хотя бы одного мономера с тремя и более функциональными группами в составе молекулы.
По мере формирования объемных 3D-кластеров в системе происходят фазовые изменения: сначала образуется растворимый золь, который далее трансформируется в нерастворимый гель. Т.о. можно выделить следующие стадии процесса:
I Образование линейных макромолекул (p < pкр ) – система гомогенная, олигомеры растворимы (фаза золя)
II Образование сетчатых кластеров, небольших по размеру (p = pкр ) – полимер нерастворим, но мягкий и эластичный (фазовый переход золь-гель )
III Образование сетчатых макромолекул – полимер нерастворим, выделяется новая фаза геля.