Расчет энтропии образования и теплоемкости органических веществ методом Бенсона

Метод Бенсона
Аддитивный групповой метод расчета.
Структурная единица – атом с первым окружением.
Позволяет рассчитать для соединений в идеально-газовом состоянии:
энтальпию образования
энтропию образования
теплоемкость

Аддитивная составляющая
CH3 – (C) CH2 – (2C) CH – (3C) C – (4C)

Пример
358,40 Дж/моль*К
Аддитивная составляющая

Поправки при расчете энтропии
Поправки на симметрию молекулы (на вращение молекулы)
ΔSσ=-R*ln(σext*σint)Дж/моль*К
R=8,3147 Дж/моль*К
Поправки на оптическую изомерию
Поправки на напряжение цикла (для циклоалканов, значение в таблице Бенсона)
Поправки на орто-взаимодействие (значение в таблице Бенсона)

Поправки на симметрию молекулы
Наружное вращение молекулы
σext=n*x
n – кол-во осей вращения
x – кол-во повторений молекулы при вращении по оси на 360о
Метан CH4 σext=4*3=12

Поправки на симметрию молекулы
Наружное вращение
Бензол CH4
σext= 6*2

Поправки на симметрию молекулы
Внутреннее вращение
σint=xn
n – кол-во осей вращения
x - кол-во повторений группы при вращении по оси на 360о
Метильная группа
σint=3n
n – кол-во метильных групп
Третбутильная группа
σint=3n
n – кол-во третбутильных групп

Поправки на симметрию молекулы
Фенильная группа
σint=2n
n – кол-во фенильных групп

Пример
Поправки на вращение
σext=1
σint=34*31=243
ΔSσ=-R*ln(σext*σint)=-8,3147*ln(1*243)=
-45,67Дж/моль*К

Пример
358,40 Дж/моль*К
Аддитивная составляющая