Слайд 2Общее условие равновесия в гетерогенных системах
Равновесия в гетерогенных системах, в которых
![Общее условие равновесия в гетерогенных системах Равновесия в гетерогенных системах, в которых](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-1.jpg)
не происходит химического взаимодействия между компонентами, а имеют место лишь фазовые переходы, т. е. процессы перехода компонентов из одной фазы в другую (или в другие), будем называть фазовыми равновесиями.
Компонентом, или составной частью системы называется каждое из содержащихся в ней химически однородных веществ, которое может быть выделено из нее и может существовать в изолированном виде длительное время.
Слайд 4Из какого бы числа компонентов и из какого бы числа фаз ни
![Из какого бы числа компонентов и из какого бы числа фаз ни](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-3.jpg)
состояла гетерогенная система, условием равновесия между фазами в ней: химический потенциал любого данного компонента должен быть одинаковым во всех фазах системы.
Если dG < 0, то μi(а) > μi(β). Следовательно, самопроизвольный переход любого данного компонента i из фазы а в фазу β может происходить только в том случае, если его химический потенциал в фазе а был больше, чем в фазе β. При продолжении процесса эти химические потенциалы будут все больше сближаться, и когда они станут равными, будет достигнуто состояние равновесии между фазами в отношении распределения между ними компонента i.
Слайд 5Равновесные соотношения при фазовых переходах
![Равновесные соотношения при фазовых переходах](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-4.jpg)
Слайд 9Уравнение содержит две индивидуальные (т. е. различные для разных веществ) постоянные (ΔH
![Уравнение содержит две индивидуальные (т. е. различные для разных веществ) постоянные (ΔH](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-8.jpg)
и С). Если одна из них известна (ΔH испарения), то достаточно знать давление при одной температуре, чтобы определить С и иметь возможность применять уравнение для расчета давлении при других температурах или для расчета температур кипения при различных давлениях.
Возможность приведения какой-нибудь исследуемой зависимости к линейной форме всегда сильно облегчает задачу, так как для определения положения прямой достаточно знать всего две точки (т. е. в данном случае — давления пара при двух температурах). Положение других точек в этом случае определяется интерполяцией или частично экстраполяцией (графическим или аналитическим путем).
Слайд 10Если же ΔH неизвестна, то необходимо знать давления при двух температурах и,
![Если же ΔH неизвестна, то необходимо знать давления при двух температурах и,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-9.jpg)
подставив их в уравнение, получить два уравнения с двумя неизвестными (ΔH и С). Последние определяются путем решения системы этих двух уравнений.
Подставляя найденные значения в уравнение, получаем возможность применить его как для определения давлений при заданной температуре, так и для обратного расчета.
Вычисленные значения ΔH часто обладают практически такой же точностью, как получаемые непосредственным измерением теплоты испарения.
Слайд 11Зависимость температур плавления и полиморфного превращения от внешнего давления
![Зависимость температур плавления и полиморфного превращения от внешнего давления](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-10.jpg)
Слайд 13Плавление почти всех веществ сопровождается увеличением объема, т. е. ΔV > 0.
![Плавление почти всех веществ сопровождается увеличением объема, т. е. ΔV > 0.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/918696/slide-12.jpg)
Так как все остальные величина правой части уравнения тоже положительны, то dT/dp > 0, т. е. увеличение давления вызывает повышение температуры плавления.