10 класс Алкадиены более совершенная (2)

Алкадиены
с изолированными
двойными связями :
СН2=СН- СН2-СН2-СН=СН2
с кумулированными или
алленовыми
двойными связями
СН2=С=СН2
гексадиен-1,5
пропадиен или аллен
с сопряжёнными или
конъюгированными
двойными связями
СН2=СН- СН=СН2
бутадиен- 1,3
дивинил

дивинил
изопрен
аллен

Строение молекулы бутадиена-1,3
C4H6
молекулярная формула
структурная формула
шаростержневая
модель
дивинил

120o
0,136 нм
2 S
sp2
- гибрид.,
П
Л
О
С
К
О
С
Т
Н
О
Е
С
Т
Р
О
Е
Н
И
Е
0,146 нм
2 p
120o

С
С
С
С
неточно
более точно

СОПРЯЖЕНИЕ – это образование в молекуле единого
электронного облака в результате перекрывания негибри-
дизованных р-орбиталей
l2-3 = 0,146 нм
lC=C = 0,134 нм,
Длиннее!
Короче!
Сравнить!
Повышается
устойчивость!
Энергия сопряжения – это уменьшение
энергии молекулы за счет сопряжения.
l1-2 = l3-4 = 0,136 нм
lС-С = 0,154 нм

Гомологи - это вещества с одинаковыми химическими свойствами, но отличающиеся друг от друга по составу на одну или несколько групп СН2, т.е. на гомологическую разность.
Гомологический ряд, номенклатура, изомерия
C4H6
бутадиен-1,3
C5H8
пентадиен-1,3
дивинил
2-метилбутадиен-1,3
изопрен
пентадиен-1,4
изомеры

Виды изомерии для алкадиенов
1. Структурная:
углеродной цепи;
положения кратной связи;
2. Межклассовая (изомерия
гомологических рядов)
CnH2n-2
алкадиены
алкины
3. Пространственная, геометрическая,
цис-, транс-изомерия.

Геометрическая изомерия алкадиенов
цис-изомер
гексадиена-2,4
транс-изомер
гексадиена-2,4

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
I. Реакции присоединения.
Ni,t
+H2
бутен-2
бутан
1. Гидрирование.

Br2
+Br2
+
1,4-дибромбутен-2
1,2,3,4-тетрабромбутан
aq
2. Галогенирование.
бромная вода обесцвечивается
!
Электрофильное присоединение ( АЕ )

+
HCl
+HCl
δ-
δ+
δ-
δ+
3. Гидрогалогенирование.
4-хлорпентен-2
2,4-дихлорпентан
+
-
+
-
электроноакцептор
(по правилу Марковникова)

+HOH
δ-
δ+
3. Гидратация.
бутен-2-ол-1
бутандиол-1,3
симметричный
H2SO4,t
+
-
электроноакцептор
(по правилу Марковникова)

n
(
)
n
n
(
)
n
бутадиеновый каучук
изопрен
изопреновый каучук
II. Реакции полимеризации.

Цис-изомер изопренового каучука.
Стереорегулярное строение, => более эластичен.

б) Каталитическое окисление
+
Н2О2
OsO4
+H2O2
1. Окисление пероксидом водорода.
а) Горение
С4Н6
+
О2
СО2
2
8
+
Н2О
6
11
бутен-2-диол-1,4
бутантетраол
III. Реакции окисления.

2. Окисление раствором KMnO4
+
KMnO4
+
Н2О
+
MnO2
+
KОН
+
KMnO4
+
Н2SО4
CО2
+
+
K2SO4
+
+
MnSO4
+
Н2О
Расставить коэффициенты!

1) Дегидрирование алканов, алкенов
2) Дегалогенирование тетрагалогеналканов
+
+
+
Cr2O3,t
Получение алкадиенов.

3) Дегидрогалогенирование дигалогеналканов
+
KOH
2
+
+
сп. р-р
+
Al2O3, 400oC
4) Дегидратация гликолей (диолов)