Химические свойства насыщенных альдегидов и кетонов (продолжение)

Тема лекции:
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (продолжение)
Реакции нуклеофильного присоединения (AdN)

г) Альдольно-кротоновая конденсация
Реакция альдегидов и кетонов с другими альдегидами и кетонами, имеющими в α-положении к карбонильной группе подвижный атом водорода

Механизм реакции при катализе основаниями:
метиленовая
компонента
карбонильная
компонента

Механизм реакции при катализе кислотами:
метиленовая
компонента

Альдольная конденсация часто завершается отщеплением молекулы воды с образованием α,β-ненасыщенных карбонильных соединений –
кротоновая конденсация:

Перекрестная альдольная конденсация

Направленная перекрестная альдольно-кротоновая конденсация
Один из участников реакции не содержит атома водорода в α-положении

В реакциях с формальдегидом происходит гидроксиметилирование метиленовой компоненты

реакция Кляйзена−Шмидта - конденсация ароматических альдегидов с алифатическими карбонильными соединениями

Компоненты реакции различаются по электрофильности карбонильного атома углерода
Реакционная способность в реакциях AdN
Пример – взаимодействие альдегида и кетона:

Компоненты конденсации различаются по СН-кислотности:
Реакция Кневенагеля
Cat =

Реакция Кневенагеля

Реакция Кневенагеля
Cat =

реакция Кневенагеля-Дебнера – конденсация альдегидов с малоновой кислотой или ее полуэфирами

д) Реакции с аренами
орто-гидроксибензиловый
(салициловый) спирт
пара-гидроксибензиловый
спирт
(SE)
Повышение электрофильности альдегида:
(π-Nuc)

3. Реакции с электрофильными реагентами
Галогенирование по α-положению
В щелочной среде:
В кислой среде:

Галоформное расщепление
хлороформ

4. Окисление и восстановление
4.1. Окисление альдегидов и кетонов
Реакция «серебряного зеркала» - качественная на альдегиды

4.2. Восстановление альдегидов и кетонов
а) Восстановление до спиртов

б) Восстановление до алканов
по Клемменсену
по Кижнеру – Вольфу

в) Восстановление до аминов

4.3. Реакция Канниццаро
Механизм:
Перекрестная реакция Канниццаро:

Список литературы
Электронный конспект лекции на сайте учебного портала МИРЭА https://online-edu.mirea.ru/course/view.php?id=1628
Реутов, О. А. Органическая химия : учебник : в 4 частях / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — 6-е изд. — Москва : Лаборатория знаний, [б. г.]. — Часть 3 — 2017. — 547 с. — ISBN 978-5-00101-508-6. — Текст : электронный // Лань : электронно-библиотечная система. — URL: https://e.lanbook.com/book/94166 (дата обращения: 07.04.2020). — Режим доступа: для авториз. пользователей.