Кислотность и основность органических соединений

Теория Бренстеда-Лоури (1923)
Й.-Н. Бренстед
Т. М. Лоури
Кислота - это нейтральная молекула (или ион), способная отдавать протон, т.е. донор протона.
Основание - это нейтральная молекула (или ион), способная присоединять протон, т.е. акцептор протона.
АН + :В = А- + ВН+
кислота основание сопряженное сопряженная
основание кислота

Кислоты Бренстеда
Кислотный центр - атом и связанный с ним атом водорода, потенциально способный к отщеплению в виде протона.
Типы кислот
СН-кислоты
ОН-кислоты
SН-кислоты
NН-кислоты

Основания Бренстеда
Основный центр - гетероатом с неподеленной парой электронов или π-связь, способные присоединять протон.
Типы оснований
n-основания
π-основания

Факторы, влияющие на кислотность
Сила кислоты определяется стабильностью сопряженного основания (аниона) – чем стабильнее анион, тем сильнее кислота.
Факторы, определяющие стабильность аниона:
природа атома в кислотном центре;
возможность стабилизации аниона за счет электронных эффектов заместителей у кислотного центра;
возможность стабилизации аниона за счет сольватации (взаимодействия с молекулами растворителя).

Влияние природы атома в кислотном центре
СН NH ОН
SH
СН NH ОН SH
Увеличение электроотрицательности
У
в
е
л
и
ч
е
н
и
е
р
а
д
и
у
с
а
Увеличение кислотных свойств

Влияние заместителей у кислотного центра
за счет индуктивного эффекта
за счет мезомерного эффекта
Увеличение кислотных свойств
Увеличение кислотных свойств

Факторы, влияющие на основность
Сила основания определяется доступностью электронной пары и стабильностью сопряженной кислоты (катиона) – чем стабильнее катион, тем сильнее основание.
На основность влияют те же факторы, что и на кислотность, но в противоположном направлении.
n-основания
π-основания
Усиление основности

Влияние природы атома в основном центре
S О N
Влияние заместителей у основного центра
Увеличение основных свойств

Закономерности влияния заместителей на кислотность и основность
Электронодонорные заместители
ослабляют кислотность;
усиливают основность.
Электроноакцепторные заместители
усиливают кислотность;
ослабляют основность.

Теория Льюиса
Кислота - это нейтральная молекула (или ион), являющаяся акцептором электронной пары.
Основание - это нейтральная молекула (или ион), являющаяся донором электронной пары.
(CH3)3N: + BF3 = (CH3)3N+ - BF3-