Слайд 2План
Комплексиметрия и ее классификация. Реакции комплексообразования, которые используют в титриметрии, требования к
![План Комплексиметрия и ее классификация. Реакции комплексообразования, которые используют в титриметрии, требования](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-1.jpg)
ним.
Комплексонометрия. Способы комплексоно-метрического титрования.
Построение кривых титрования в методе комплексонометрии.
Индикаторы метода комплексонометрии. Использование комплексонометрии в фарманализе.
Слайд 3Комплексиметрическое титрование, или комплексиметрия -
В методе комплексиметрического титрования выделяют такие методы:
меркуриметрия
фторидометрия
![Комплексиметрическое титрование, или комплексиметрия - В методе комплексиметрического титрования выделяют такие методы: меркуриметрия фторидометрия цианидометрия комплексонометрия](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-2.jpg)
цианидометрия
комплексонометрия
Слайд 4Требования к реакциям в комплексиметрии:
Реакция должна протекать стехиометрически.
Реакция должна протекать количественно и
![Требования к реакциям в комплексиметрии: Реакция должна протекать стехиометрически. Реакция должна протекать](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-3.jpg)
до конца, константа стойкости комплекса должна быть больше β≥108.
Реакция образования комплексного соединения должна протекать быстро.
Должна быть возможность фиксации точки эквивалентности.
В условиях проведения титрования не должны протекать конкурирующие реакции.
Слайд 5Комплексонометрия
Комплексон І: нитрилтриацетатная кислота (тетрадентатный)
![Комплексонометрия Комплексон І: нитрилтриацетатная кислота (тетрадентатный)](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-4.jpg)
Слайд 6 Комплексон ІІ: этилендиамминтетра-ацетатная кислота (ЭДТА)
Комплексон ІІІ: этилендиамминтетраацетат натрия (Na-ЭДТА, трилон Б,
![Комплексон ІІ: этилендиамминтетра-ацетатная кислота (ЭДТА) Комплексон ІІІ: этилендиамминтетраацетат натрия (Na-ЭДТА, трилон Б, хелатон) - Na2H2Y](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-5.jpg)
хелатон) - Na2H2Y
Слайд 7Комплексон ІV: циклогексилдиаммин-тетраацетатная кислота
Комплексоны вступают в реакции с катионами многих металлов в
![Комплексон ІV: циклогексилдиаммин-тетраацетатная кислота Комплексоны вступают в реакции с катионами многих металлов](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-6.jpg)
соотношении 1:1, образуют растворимые в воде комплексы – комплексонаты металлов.
Слайд 8Преимущества использования комплексонов
хорошо растворимы в воде и некоторых других органических растворителях
повышенная устойчивость
![Преимущества использования комплексонов хорошо растворимы в воде и некоторых других органических растворителях](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-7.jpg)
комплексов
реакции протекают стехиометрически (нет ступенчатого комплексообразования)
некоторые комплексоны являются специфическими реагентами на отдельные ионы металлов (избирательное действие)
широкое использование их как маскирующих реагентов
быстрота протекания реакции
Слайд 9Комплексонометрия
Титрант: 0,05 моль/л раствор натриевая соль эдта
Реакции метода:
Са2+ + H2Y2-
![Комплексонометрия Титрант: 0,05 моль/л раствор натриевая соль эдта Реакции метода: Са2+ +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-8.jpg)
→ CaY2- + 2H+
In3+ + H2Y2- → InY- + 2H+
Th4+ + H2Y2- → ThY + 2H+
Слайд 10Комплексонометрия
Индикаторы: металлохромные
Общая реакция метода:
Men+ + H2Y2- → MeYn-4 + 2H+
Men+ +
![Комплексонометрия Индикаторы: металлохромные Общая реакция метода: Men+ + H2Y2- → MeYn-4 +](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-9.jpg)
Y4- → MeY(n-4)+
На концентрацию ионов металла влияет рН – образуются гидроксокомплексы
На концентрацию Y4- влияет рН среды
Слайд 11Условия комплексонометрического титрования
высокая устойчивость комплексонатов металлов (βст.)
придерживание конкретного значения кислотности среды
использование буферных
![Условия комплексонометрического титрования высокая устойчивость комплексонатов металлов (βст.) придерживание конкретного значения кислотности](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-10.jpg)
растворов (для связывания ионов Н+, которые выделяются)
только отдельные катионы (Fе3+, In3+, Sc3+, ZnIV, ТhIV), которые образуют очень устойчивые комплексы с комплексоном, титруются в кислой среде
Слайд 12Прямое комплексонометрическое титрование
Условия использования:
высокая скорость реакции
реакция проходит количественно, стехиометрически, до конца
есть индикатор,
![Прямое комплексонометрическое титрование Условия использования: высокая скорость реакции реакция проходит количественно, стехиометрически,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-11.jpg)
который позволяет надежно фиксировать к.т.т.
можно титровать смесь катионов
Определяемые ионы: большинство катионов металлов
Слайд 13Способы повышения селективности прямого титрования:
Регулирование рН среды
ионы Fе3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Ві3+,
![Способы повышения селективности прямого титрования: Регулирование рН среды ионы Fе3+, Ga3+, In3+,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-12.jpg)
при рН~2
при рН = 5 – Аl3+, Co3+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+
при рН = 9 – щелочноземельные металлы
2. Использование маскирующих реагентов:
ионы F-, P2O72-, CN-, Н2С4Н4О6 и др.
ионы Со(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) и Hg(II) могут быть замаскированы цианид-ионами
3. Изменение степени окисления
Fe3+ маскируют восстановлением до Fe2+
Слайд 14Требования к индикаторам в комплексонометрии
металл и индикатор должны давать комплекс в соотношении
![Требования к индикаторам в комплексонометрии металл и индикатор должны давать комплекс в](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-13.jpg)
1:1
окраска индикатора должна отличаться от окраски комплекса MeInd
комплекс MeInd должен быть достаточно устойчивым
устойчивость комплекса MeInd должна быть меньше устойчивости комплексоната металла MeY, который является продуктом титрования (разница в 10-100 раз)
комплекс MeІnd должен быть лабильным
изменение окраски при титровании должно быть контрастным
Слайд 15Металлоиндикаторы
сами не окрашены металлохромные
специфические:
Fe3+ - сульфосалициловая сами окрашены, поскольку
кислота (красная
![Металлоиндикаторы сами не окрашены металлохромные специфические: Fe3+ - сульфосалициловая сами окрашены, поскольку](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-14.jpg)
окраска) имеют хромофорные
Ві3+ - тиомочевина (желтая) группы и образуют с
металлами окрашенные
комплексы
Металлохромные индикаторы:
а) –N=N- (ЭХЧ Т, арсеназо ІІІ)
б) трифенилметановые красители
в) другие индикаторы (мурексид, дитизон, ализарин)
Слайд 16Механизм изменения окраски
металлохромных индикаторов
Me2+ + Іnd ⇔ MeІnd-
синий красный
MeІnd +
![Механизм изменения окраски металлохромных индикаторов Me2+ + Іnd ⇔ MeІnd- синий красный](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1095346/slide-15.jpg)
H2Y2- ⇔ MeY2- + H2Іnd
красный бесцветный синий