Слайд 3НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ
![НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-2.jpg)
Слайд 5
Технически кристаллизация может проводиться из расплавов, растворов, в ходе получения полимеров и
![Технически кристаллизация может проводиться из расплавов, растворов, в ходе получения полимеров и](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-4.jpg)
при растяжении аморфных полимеров.
Плавление кристаллических полимеров является фазовым переходом ( т.к. при этом теряется дальний порядок в расположении молекул)
У кристаллизующихся полимеров их надмолекулярная структура включает кристаллические и аморфные области (соотношение между которыми может быть охарактеризовано степенью кристалличности), различные типы надмолекулярных образований разной степени упорядоченности.
Слайд 6Условия кристаллизации:
1. регулярность заместителей (лучше - стереорегулярность)
ПС, ПММК – заместители расположены
![Условия кристаллизации: 1. регулярность заместителей (лучше - стереорегулярность) ПС, ПММК – заместители](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-5.jpg)
нерегулярно – полимеры аморфны; ПЭ – нет заместителей – мог бы быть кристаллическим, НО в условиях его синтеза возникают разветвления, что приводит к уменьшению СК%. (ПЭВП – СК=70-80%; ПЭНП – СК= 50-55%) – то есть также важен и метод получения
2. при фазовом превращении укладка цепей и сегментов должна происходить по принципу плотной упаковки* (один из важнейших принципов кристаллохимии).
*Коэффициент упаковки - отношение собственного объема макромолекул (определяемого теоретически) к истинному объему тела (находят экспериментально на основе определения плотности), у большинства закристаллизованных полимеров лежит в пределах 0,62÷0,80 и близок к коэффициентам упаковки обычных твердых тел.
Слайд 73 - макромолекулы должны обладать определенной гибкостью, чтобы цепи могли перемещаться и
![3 - макромолекулы должны обладать определенной гибкостью, чтобы цепи могли перемещаться и укладываться в кристаллическую структуру.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-6.jpg)
укладываться в кристаллическую структуру.
Слайд 8Влияние различных факторов на скорость и глубину кристаллизации
молекулярная масса – с
![Влияние различных факторов на скорость и глубину кристаллизации молекулярная масса – с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-7.jpg)
ростом молекулярной массы скорость кристаллизации падает, что связано с уменьшением скорости диффузии длинных цепей;
сшивки – при большом числе сшивок кристаллизация вообще невозможна;
пластификация – небольшое количество пластификатора увеличивает скорость кристаллизации, большое – замедляет или вообще делает кристаллизацию невозможной, т.к. пластификатор препятствует сближению макромолекул;
деформация – растяжение, приводящее к ориентации, способствует кристаллизации (иногда даже таких полимеров, которые не кристаллизуются в обычных условиях);
температура – кристаллизация возможна только в определенном интервале температур, в котором обеспечивается оптимальная гибкость цепи. (ниже Тпл , но выше Тст)
Слайд 9Механизм кристаллизации
Процесс кристаллизации протекает по так называемому механизму нуклеации и состоит из
![Механизм кристаллизации Процесс кристаллизации протекает по так называемому механизму нуклеации и состоит](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/881129/slide-8.jpg)
ряда последовательных стадий:
- зародышеобразование (нуклеация);
- рост зародышей;
совершенствование структуры внутри образовавшейся фазы (вторичная кристаллизация).
Различают три типа зародышеобразования: самопроизвольное гомогенное, гетерогенное и ориентационное.