Оптические свойства веществ

Халькогенидное стекло
Халькогенидное стекло — некристаллическое вещество, содержащее атомы халькогенов (серы, селена, теллура) без кислорода, в основном нечувствительно к примесям, обладает симметричными вольт-амперными характеристиками[1].
Халькогенидные стёкла, содержащие значительное количество щелочного металла или серебра, обладают ионной проводимостью, значительно превышающей электронную проводимость. Такие стёкла применяются в качестве твёрдых электролитов для электрохимических ячеек. Стёкла отличаются высокой термодинамической и электрохимической стабильностью[2].
Наиболее стабильные бинарные халькогенидные стёкла — соединения халькогена и одного или несколько элементов 14-й или 15-й групп периодической системы. Известны также тернарные стёкла[3].
Халькогенидные стекла обладают свойствами полупроводников.
Основное использование халькогенидных стёкол обусловлено их уникальными оптическими и электрофизическими свойствами. Прозрачность этих стёкол в широком спектре электромагнитного излучения от видимого до дальнего инфракрасного диапазона находит применение для разработки и производства инфракрасных детекторов излучения, инфракрасной оптики[7] и инфракрасного оптического волокна.

Халькогенидное стекло ( в химии произносится как hard ch ) - это стекло, содержащее один или несколько халькогенов ( сера , селен и теллур , но исключая кислород ). Такие стекла представляют собой ковалентно связанные материалы и могут быть классифицированы как твердые тела с ковалентной сеткой . Полоний также является халькогеном, но не используется из-за его высокой радиоактивности . Халькогенидные материалы ведут себя несколько иначе, чем оксиды, в частности, их нижняя запрещенная зона. вносят свой вклад в очень разные оптические и электрические свойства.
Классические халькогенидные стекла (в основном на основе серы, такие как As-S или Ge-S ) являются сильными стеклообразователями и обладают стеклами в больших областях концентрации. Стеклообразующие способности снижаются с увеличением молярной массы составляющих элементов; т.е. S> Se> Te.
Халькогенидные соединения, такие как AgInSbTe и GeSbTe , используются в перезаписываемых оптических дисках и устройствах памяти с фазовым переходом . Это хрупкие стеклообразователи: контролируя нагрев и отжиг (охлаждение), они могут переключаться между аморфным (стеклообразным) и кристаллическим состоянием, тем самым изменяя их оптические и электрические свойства и позволяя хранить информацию.

Халькогенидное стекло
Для работы с необычным материалом, который используется в оптике, подошел обычный трехмерный принтер со слегка доработанной конструкции. И теперь открывается дорога к созданию дешевых датчиков и биомедицинских устройств.
Команда исследователей из Канады впервые успешно напечатала халькогенидное стекло — уникальный материал, который используется для изготовления оптических компонентов. Применение 3D-печати поможет создавать недорогие датчики, электронику и биомедицинские устройства.
Как сообщает Science Daily, участники команды модифицировали стандартный трехмерный принтер для работы со стеклом. Халькогенидное стекло плавится при относительно низких температурах, поэтому максимальный нагрев устройства увеличили незначительно, с 260°С до 330°С.

Халькогенидное стекло впервые применили для 3D печати компонентов
Используя технологию 3D печати, инженерам впервые удалось применить в качестве печатного сырья халькогенидное стекло. Этот уникальный материал демонстрирует успешное применение под изготовление компонентов оптики. Разработанная методика 3D-печати халькогенидным стеклом обещает производство сложных стеклянных компонентов, в том числе оптические волокна, пригодные для сооружения недорогих датчиков. Также допустимо изготовление широкого ассортимента компонентов телекоммуникаций и биомедицинских приборов.

Халькогенидное стекло распечатано на 3D-принтере
Принтеры для трёхмерной печати стали обыденностью в сфере строительства. Никого уже не удивляет выражение «напечатать дом». Недавно канадские инженеры совершили ещё одну революцию в аддитивных технологиях, распечатав стекло. Ранее напечатать стекло на 3D-принтерах было невозможно.
Канадцам удалось создать уникальное халькогенидное стекло, использовав для этого стандартное устройство для трёхмерной печати со слегка изменённой конструкцией. Этот материал применяется во многих сферах, в том числе в производстве оптических компонентов в специализированных приборах. Температура плавления халькогенидного стекла не слишком высока. Этим воспользовались канадские учёные, увеличив максимальный нагрев печатающего устройства с +260°С до +330°С.
3D-принтер печатает стекло точно также, как и пластик. Он накладывает слой за слоем нити, мгновенно твердеющие на воздухе. Таким образом можно изготовить стеклянные детали даже сложной формы. Устройство печатает и предметы, которые состоят из нескольких различных материалов.

Линзы для тепловизоров из халькогенидного стекла будут существенно дешевле
Исследователи из Института механики материалов общества Фраунгофера (ФРГ) работают над новыми инфракрасными линзами из халькогенидного стекла, которое можно будет формовать как обычное стекло, избегая дорогостоящей механической обработки.
Сегодня линзы в тепловизорах делаются из кристаллического германия, селенида цинка или сульфида цинка. Эти материалы не только дороги, они ещё и обрабатываются лишь механически (включая перемалывание, полировку, алмазное точение и иные этапы). Оттого тепловизоры не по карману большинству потребителей. Зачем они им (нам)?
Кстати, знаете ли вы, что уже сейчас существуют тепловизоры для автомобилей, способные разглядеть велосипедиста, кабана или оленя в дождь и в непроглядной тьме? Причём ставятся они не только прямо спереди, но и по бокам, когда фары не могут помочь. Одна беда: стоят такие приборы (для автомобиля) от 2 000 евро.
Халькогенидное стекло — материал аморфный и может обрабатываться подобно любому другому стеклу, то есть пластической деформацией при несколько повышенной температуре, обычно не превышающей сотен градусов. Альтернативным способом является неизотермная горячая штамповка, занимающая буквально несколько минут.
Механическая обработка при этом не нужна, а стоимость конечного продукта, как известно каждому, невелика — ведь именно халькогенидное стекло составляет основу DVD-диска. Что особенно важно, качество полученных линз (повторимся, не требующих последующей обработки) оказалось ровно таким же, как у лучших нынешних образцов.

Впервые напечатано халькогенидное стекло для инфракрасной оптики
Халькогенидным стеклом называют материал, который содержит атомы элементов 16-й группы (по старой классификации – VI группы) таблицы Менделеева. Такими элементами являются, например, сера, селен, теллур.
Канадские учёные отмечают, что с помощью 3D-печати получили возможность создания халькогенидной оптики с различными структурами, а соответственно, и свойствами. На 3D-принтере в университете Лаваля планируется создание халькогенидных стёкол, которые можно будет использовать в специализированном оптоволокне, повышающем надёжность коммуникационных устройств.

НОВЫЙ «СТЕКЛЯННЫЙ» ИСТОЧНИК ИЗЛУЧЕНИЯ ПОМОЖЕТ СОЗДАВАТЬ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ИНФРАКРАСНЫЕ ЛАЗЕРЫ
Российские физики совместно с немецкими коллегами создали лазер, который работает в среднем инфракрасном диапазоне и, в отличие от аналогов, не требует дополнительного охлаждения. Этого удалось добиться за счет использования халькогенидного стекла с редкоземельными ионами церия. Разработка найдет применение в хирургических процедурах, молекулярной спектроскопии, а также сделает более эффективной обработку пластиковых материалов.

Лазеры, работающие в среднем инфракрасном диапазоне, находят применение в самых различных областях: мониторинг газов в окружающей среде и анализ дыхания, минимально повреждающая хирургия и обработка неметаллических материалов. Несмотря на то что современные лазерные системы успешно решают некоторые из этих задач, изготавливать их по-прежнему дорого и сложно. Именно поэтому большой интерес вызывают твердотельные лазеры в среднем инфракрасном диапазоне. Они отличаются высокой эффективностью и малыми габаритами.
Важная составляющая лазера — активная среда, которая усиливает проходящее через нее излучение. В твердотельных лазерах среднего инфракрасного диапазона ее роль играют либо кристаллы, либо различные стекла. Например, наилучшие характеристики подобного устройства может обеспечить кристаллический селенид цинка ZnSe с ионами железа, однако у этого материала есть явный недостаток — быстрое затухание люминесценции при комнатной температуре, то есть свечение быстро сходит на нет.
Чтобы улучшить этот показатель, авторы работы решили сконцентрировать внимание на создании лазеров на ионах церия, а вместо кристалла использовать стеклянную основу, которая позволяет изготовить стекловолокно с геометрией, обеспечивающей лучшие лазерные характеристики. Ранее ученые из Института общей физики имени А.М. Прохорова РАН (Москва) и Института химии высокочистых веществ имени Г.Г. Девятых РАН (Нижний Новгород) разработали совершенно новое халькогенидное стекло, лишенное недостатка кристаллического активного элемента на основе ZnSe. Оно может стать достойной альтернативой этому популярному материалу.

Приложения
CD-RW (компакт - диск). Аморфные халькогениды составляют основу технологии твердотельной памяти перезаписываемых CD и DVD. [2] Области применения включают инфракрасные детекторы, формуемую инфракрасную оптику, такую ​​как линзы , и инфракрасные оптические волокна , с главным преимуществом, что эти материалы передают в широком диапазоне инфракрасного электромагнитного спектра. Физические свойства халькогенидных стекол (высокий показатель преломления,
низкая энергия фононов , высокая нелинейность) также делают их идеальными для встраивания в лазеры , планарную оптику, фотонные интегральные схемы и другие активные устройства, особенно если они легированы ионами редкоземельных элементов .

Состав халькогенидные стекло

Специальные оксидные стекло
Оксидные Свекла представляют собой Обширный класс соединений. Наиболее легко образуют стекла оксиды: SiO2, GеO2, В2Оэ, Аl203. Большая группа оксидов — ТiO2, SeO2, МоОэ, W03, Vi203, А1203, Gа203, V205 — образует стекла при сплавлении с другими оксидами или смесями оксидов.
В зависимости от основных стеклообразующих компонентов различают оксидные стекла:
Промышленные составы стекол содержат, как правило, не менее 5 компонентов, а специальные и оптические стекла могут содержать более 10 компонентов.
Многокомпонентные оксидные стекла. Основу промышленных стекол — оконного, архитектурно-строительного, сортового, авто­мобильного, тарного и других — составляют композицию тройной сис­темы Na20(К2О)—СаОSiO2 при массовых содержаниях: SiO2 — 60-80, СаО=0...10, ^О-Ю..^.
Промышленные составы силикатных стекол содержат МgO, который способствует снижению склонности к кристаллизации, и оксид алюминия А12О повышающий химическую стойкость стекол, сортовые стекла содержат РЬО, ZnO.

Германатные стекло
Германаты — соли германиевых кислот — H2GeO3, H4GeO4 и других, невыделенных в свободном состоянии, напр., германат натрия Na2GeO3.Германаты — компоненты люминофоров, материалы в акусто- и оптоэлектронных приборах. используются для получения германиевых стекол.

Германатные стекла — ближайшие аналоги силикатных сте--кол. Германатные системы, как и силикатные, отличаются сильно-выраженной способностью к переходу в стеклообразное состояние, хотя по аналогии в них наблюдаются также и явления ликвации. Температуры плавления кристаллических форм СеОг сравнительно невысоки (1115° — кварцеподобная форма и 1185° — рутилоподобная форма). Германатные стекла в сравнении с силикатными легче плавятся, но они химически гораздо менее стойки. Вследствие низкой химической устойчивости и дефицитности компонента СеОг германатные стекла не имеют практического значения и представляют, в основном, лишь теоретический интерес. Однако следует отметить повышенную устойчивость германатных стекол к интенсивным ионизирующим излучениям [27], их способность поглощать рентгеновские лучи (табл. 6) и пропускать инфракрасные лучи.
Специальные свинцово-германатные стекла хорошо пропускают инфракрасные лучи в области 2—6 мк
Критерием ковалентности химических связей между атомами может служить, как известно, разность электроотрицательностей элементов. Концепция электроотрицательностей, основоположником которой является Полинг [54], нашла широкое распространение в современной химии [55]. Известны приложения этой концепции и к химии стекла [ 56]. Показателен тот факт, что электроотрицательности элементов, входящих в состав окислов стеклообразо-вателей, стабилизаторов (интермедиатов) и модификаторов (см. главу XI), закономерно изменяются и лежат в пределах соответственно 1,8—2,1 1,5—1,7 0,2—0,7. Вместе с тем нельзя не признать малую точность числовых характеристик электроотрицательностей. Например, кремнию и германию приписываются одинаковые значения электроотрицательностей (1,8), в то время как свойства- силикатных и германатных стекол резко различаются.

ДВУОКИСЬ ГЕРМАНИЯ И ГЕРМАНАТНЫЕ СТЕКЛА
Хотя уже давно известно, что ОеОг является стеклообразователем, систематическое изучение германатных стекол началось лишь недавно. Поскольку многие кристаллические германаты изоструктурны соответствуюш,им силикатам, в ранних работах часто предполагалось, что структурное подобие должно иметь место также и в стеклах и что свойства силикатных и германатных стекол должны изменяться в зависимости от изменений состава и температуры одинаково [1]. Так как температуры плавления германатов ниже, чем у силикатов, то предполагалось возможным использовать это подобие для создания моделей и получения с их помощью сведений о соответствующих силикатных стеклах, в частности о стеклах с малым содержанием модификатора, которые трудно приготовить из-за высокой температуры ликвидуса. Последними работами, однако, показано, что германатные стекла обладают специфическими особенностями, обусловленными структурными изменениями, не имеющими места в силикатных стеклах.