Слайд 2
В нейтральной среде ионы MnO4– восстанавливаются до оксида марганца (IV) МnO2,
![В нейтральной среде ионы MnO4– восстанавливаются до оксида марганца (IV) МnO2, образуя](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-1.jpg)
образуя темно-коричневый осадок:
МnО4– + 2Н2O + 3е = МnО2↓ + 4OН–
В сильнощелочной среде перманганат-ионы МnО4– восстанавливаются до манганат-ионов МnО42–:
МnО4– + е = MnO42-.
Слайд 3
Титрование проводят в кислой среде, прибавляя большой избыток кислоты. Для подкисления
![Титрование проводят в кислой среде, прибавляя большой избыток кислоты. Для подкисления применяют](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-2.jpg)
применяют серную кислоту. Хлороводородную кислоту применять нельзя, так как она вступает в окислительно-восстановительную реакцию с перманганатом калия. Азотная кислота, являющаяся окислителем, для подкисления в методах редоксметрии не применяется.
Ионы МnО4– придают раствору КМnO4 малиновую окраску. В момент титрования, когда в растворе не останется восстановителя, от прибавления одной капли KMnO4 титруемая смесь приобретет розовую окраску ( в качестве индикатора служит избыток KMnO4). Таким образом, точка эквивалентности определяется при помощи самого же титранта и индикатор в данном случае не применяется.
Слайд 4 Титрованный раствор перманганата калия КМnO4 по точной навеске приготовить нельзя. Это объясняется
![Титрованный раствор перманганата калия КМnO4 по точной навеске приготовить нельзя. Это объясняется](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-3.jpg)
тем, что KMnO4 всегда содержит примеси. Кроме того, он восстанавливается под действием органических веществ, присутствующих в воде. Поэтому раствор КМnО4 готовят приблизительно требуемой концентрации, а затем устанавливают его титр, чаще всего по щавелевой кислоте Н2С2О4·2Н2O или ее солям (Na2С2О4·2Н2O).
Слайд 5 Йодометрия
В основе этих методов лежат полуреакции:
I2 + 2е = 2I –
![Йодометрия В основе этих методов лежат полуреакции: I2 + 2е = 2I](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-4.jpg)
и 2I – - 2е = I2
Определяют как окислители, так и восстановители. Методы, основанные на прямом окислении веществ раствором йода, называются йодиметрическими, а методы, в которых окисляется йодид с последующим титрованием выделившегося йода – йодометрическими
Слайд 6
Тирование проводят по методу замещения (косвенное) . Титрантом является раствор Na2S2O3·5H2O (или
![Тирование проводят по методу замещения (косвенное) . Титрантом является раствор Na2S2O3·5H2O (или](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-5.jpg)
As2О3) с последующим установлением точной концентрации по дихромату калия методом косвенного титрования.
К2Сr2О7 + 6KI + 7H2SО4 -=Cr2(SО4)3 + 3I2 + 4K2SО4 + 7H2О
Выделившийся йод через несколько минут титруют раствором тиосульфата
2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I-
В качестве индикатора используют раствор крахмала, который с йодом образует соединение, окрашивающее раствор в синий цвет.
Слайд 7 Осадительное титрование
Титриметрический метод определения, в результате которого происходит количественное осаждение определяемого иона.
Для
![Осадительное титрование Титриметрический метод определения, в результате которого происходит количественное осаждение определяемого](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-6.jpg)
титрования используют не все реакции осаждения, а те которые удовлетворяют требованиям:
1) осадок должен быть практически нерастворим;
2) осадок должен выпадать быстро;
3) не должно происходить побочных процессов;
4) т.э. должна легко фиксироваться.
Слайд 8
В зависимости от осадителя методы осаждения разделяются на несколько групп:
а) аргентометрия –
![В зависимости от осадителя методы осаждения разделяются на несколько групп: а) аргентометрия](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-7.jpg)
группа методов, основанных на действии AgNО3 - титранта, для определения галогенидов (хлоридов, бромидов, йодидов)
X - + AgNO3 = AgX↓ + NO3 -
X - = Cl-, Br -, I -
б) меркурометрия – группа методов, основанных на определении галогенидов путем осаждения их в виде труднорастворимых солей ртути
Hg22+ + 2 X - = Hg2X2 ↓
X - = Cl-, Br -, I -
Слайд 9
Комплексонометрическое титрование или Kомплексонометрия (хелатометрия)
основан на реакции взаимодействия катионов металла с комплексонами
![Комплексонометрическое титрование или Kомплексонометрия (хелатометрия) основан на реакции взаимодействия катионов металла с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-8.jpg)
- органическими соединениями, являющимися производными аминополикарбоновых кислот. При этом образуются очень прочные, хорошо растворимые в воде внутрикомплексные соединения (комплексонаты).
Слайд 10
Наиболее широкое употребление имеют следующие соединения:
комплексон I (нитрилотриуксусная кислота НТА) - сокращенная
![Наиболее широкое употребление имеют следующие соединения: комплексон I (нитрилотриуксусная кислота НТА) -](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-9.jpg)
формула (СН2СООН)3N, условное обозначение Н3Y;
- комплексон II (этилендиаминтетрауксусная кислота ЭДТУ) - сокращенная формула (CH2COOH)4(CH2N)2, условное обозначение H4Y;
Слайд 11
- комплексон III (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ЭДТА) - сокращенная формула (СН2СООNа)2(СН2СOOH)2(СН2N)2.
![- комплексон III (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты ЭДТА) - сокращенная формула (СН2СООNа)2(СН2СOOH)2(СН2N)2.](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-10.jpg)
условное обозначение Na2H2Y.
Чаще всего в качестве титранта применяют динатриевую соль - комплексон III (другое название - трилон Б). Состав трилона Б отвечает формуле C10H14N2Na2O8·2Н2O.
Слайд 12
При титровании металл замещает атомы водорода в карбоксильных группах -СООН, а
![При титровании металл замещает атомы водорода в карбоксильных группах -СООН, а с](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-11.jpg)
с атомами азота связываются координационной связью:
Na2H2Y + Me2+ = MeNa2Y + 2Н+
сокращенном виде:
H2Y2- + Me2+ = MeY2- + 2H+;
Где - Me2+ это (Ca2+, Mg2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Co2+, Ni2+ , Fe+ и другие элементы).
Из уравнения реакции видно, что поскольку в ходе реакции вытесняются два иона водорода, то фактор эквивалентности для ЭДТА fэ(ЭДТА) равен 1/2
Слайд 13
Условия комплексонометрического титрования:
1) не должно быть побочных реакций с ионами титруемого металла;
2)
![Условия комплексонометрического титрования: 1) не должно быть побочных реакций с ионами титруемого](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-12.jpg)
переход окраски индикатора должен быть контрастным;
3) необходимо соблюдать строго определенное значение рН титруемого раствора. Это условие является главным.
Точку эквивалентности при комплексонометрическом определении фиксируют разными способами: с помощью кислотно-основных или редокс-индикаторов, инструментальными методами, но наиболее широко используют так называемые металлоиндикаторы (или металло-хромные индикаторы) - органические вещества, чаще всего сами окрашенные, образующие соединения с ионами различных металлов, окрашенные в другой цвет.
Слайд 14 Основное условие для применения металлоиндикаторов - соединения индикатора, образуемые с определяемыми
![Основное условие для применения металлоиндикаторов - соединения индикатора, образуемые с определяемыми ионами,](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-13.jpg)
ионами, должны быть менее прочными, чем комплексы металла с комплексонами Константы нестойкости таких комплексов с металл-индикатором, имеет более выское значение, чем Константы нестойкости комплексов с комплексоном:
Кн (MeY2-) < Кн (MeInd-)
Индикаторы: эриохром черный, хромоген темно-синий, мурексид
Слайд 15 Кривые титрования в методе комплексонометрия
Графическая зависимость показателя концентрации металла (рМе) раствора
![Кривые титрования в методе комплексонометрия Графическая зависимость показателя концентрации металла (рМе) раствора](/_ipx/f_webp&q_80&fit_contain&s_1440x1080/imagesDir/jpg/1113251/slide-14.jpg)
от объема добавляемого титранта (V,мл), в процессе комплексонометрического титрования называется кривой титрования.
При построении кривой титрования на оси абцисс откладывают объём титранта (V, мл), а на оси ординат – соответственно величину рМе
рМе = -lg [Men+]
[Men+] – концентрация катиона металла