Разветвленные цепные реакции

Ученые
Советский физико-химик, один из основоположников химической физики. Академик АН СССР, единст-венный советский лауреат Нобелевской премии по химии
Сирил Норман Хиншелвуд
Английский физико-химик, лауреат Нобелевской премии по химии 1956 года.
(1897 - 1967 г. (70 лет)

Цепные разветвленные реакции.
Все известные цепные разветвленные реакции экзотермичны:
ΔH, кДж/моль
2H2 + O2 = 2H2O - 484
2CO + O2 = 2CO2 - 566
P4 + 5O2 = P4O10 - 1067
H2 + F2 = 2HF - 537

Константы скорости стадий горения водорода
2H2 + O2 = 2H2O

Цепные разветвленные реакции.

Цепной характер реакции
Имеем две цепи:
r2 r3
OH∙ ? H∙ ? OH∙
r3 r4
H∙ ? OH∙ ? H∙
Активность радикальных частиц
OH∙ > O: > H∙ > HO2∙
Концентрация радикальных частиц
OH∙ < O: < H∙ Вывод в системе накапливаются радикалы H∙

Метод полустационарных концентраций
WO = r3 - r4 =0 ? r3 = r4 ;
WOH = 2r1 - r2 + r3 + r4 =0 ? 2r1 - r2 + 2r3 =0
r2 = 2r1 + 2r3
Для WH нельзя применять МКСК ?WH ≠ 0
WH = r2 - r3 + r4 - r5 – r6 = r2 - r5 – r6
WH =2r1 + 2r3 - r5 – r6 =
WH=2 k1CO2CH2 + 2k3CHCO2 -k5CHCS-k6CHCO2CМ
WH=2 k1CO2CH2 + (2k3CO2 -k5CS-k6CO2CМ)CH

Полуостров воспламенения
Полуостров воспламенения (взрыва) для стехиометрической смеси водорода с кислородом для случая f > g

Влияние различных факторов