Современные представления о механизме реакций отщепления. Спектр механизмов E1-E2-E1cB. Диаграммы Дженкса-О’Феррола

Классификация реакций элиминирования
(α-элиминирование, β-элиминирование, γ-, δ- и т.д.)
α-элиминирование:
β-элиминирование:
γ-элиминирование:
Может происходить, если есть акцепторные группы
(CN, COOH, NO2, кетогруппа)

Механизмы β-элиминирования
I. E1-элиминирование
Выход продукта E1 растёт в ряду S+(CH3)2, Br, Cl

5
Перегруппировки в E1-элиминировании

Механизмы β-элиминирования
II. E1cB-элиминирование
υ = k[субстрат][B-]
Субстрат содержит CN, NO2, SO2R и т.п. в β-положении к уходящей группе
Или ух. группа – F, N+(CH3)3, OTf

Механизмы β-элиминирования
III. E2-элиминирование
υ ≈ [субстрат][B-] – E2/SN2

HF/6-31(+)G*
Gronert S. //Journal of the American Chemical Society. – 1991. – Т. 113. – №. 16. – С. 6041-6048.

КИЭ в механизме E2
kH/kD = 6.7